傲娇的人物角色
藤白乙音(藤白 おとね(ふじしろ おとね)，配音：小泽亚李)
之后再考虑社的一年级生。
虽然新秀战期待值为零，却击败了射水。
人际关系极差，常照顾凑川的花圃，拥有傲娇、腹黑属性，当绘瑠奈跟其他人亲近一点的时候会吃醋。
能力为“Anti Complex(反情緒アンチコンプレックス)”，可利用缎带进行攻击或防御。
远坂凛(遠坂 凛(とおさか りん)，Rin Tohsaka，配音：植田佳奈(日本);杨凯凯、雷碧文〈童年〉(中国台湾);黄紫娴/魏惠娥/顾咏雪(中国香港))
血型：O型，身高：159cm，体重：47kg，三围：B77/W57/H80(cm)，生日：2月3日(原先是2月4日，后改成2月3日)
本作凛线—Unlimited Blade Works的女主角。
与士郎就读同一所学校的美女魔术师。为有着悠久历史的魔术名门远坂家的继承人，传说远坂家祖上的大师父是“第二魔法使”-基修亚·泽尔里奇·修拜因奥古(于HF路线中略有所提)，而远坂家世代为冬木市这块土地的管理者，继承先父的遗志参加圣杯战争。
在学校扮演着优等生的身份，但事实她是一名爱嘲讽和作弄别人的小恶魔型少女，但同时也是一个爱照顾人的大姐姐(为傲娇的代表人物之一)。作为魔术师有着高强的实力，得意的魔术为流转及变换，凛的主要魔术回路有四十道，辅助有三十道，魔术属性为五大元素，能使用世间大多数的魔术。士郎的最大魔力值为二十～三十之间;凛则有五百以上，能储蓄的魔力量接近一千。不过经常在重要的地方发生失误。像在召唤从者时，忘了时钟快一小时导致召唤出了差错。(实际上时间没出差错也是一样的结果)
曾看到操场上不断努力试图跳过不可能高度的士郎，被其挑战的精神影响，而开始在意士郎的存在，樱也有看到这一幕，当时两人都在校内，樱在教室中看到，而凛则是从别处看。
在HF线中，由伊莉雅对士郎进行精神转移，使士郎能够投影出魔道翁的爱剑(宝石剑-泽尔里奇)，宝石剑为可以被修拜因奥古的家系所使用的跳跃式魔剑，据士郎描述，其复杂度相当高，其使用的魔术理论量，就算用上英灵卫宫全部的知识，此剑仍是未知世界的理论，也如尚处幼年期的人类所到达不了的，遥远的未来的常识，所以最后投影出的东西为虚有其表的赝品，不过凛在对抗黑樱时仍借由宝石剑使用了第二魔法的部分能力，其威力宛如小号的“誓约胜利之剑(Excalibur)”，据凛叙述，樱与凛的瞬间魔力输出量约为一千单位，即使樱拥有几乎无限的魔力量，一次最多释放的量为一千，凛则是从空间中汲取大气中的魔力，聚集至一千单位后释放，等到该空间魔力枯竭后，再利用平行世界的原理，从别的空间汲取魔力，使之可以和樱势均力敌。
标准的刀子嘴豆腐心，虽然说话方式相当冷酷，但其实心很软。
在UBW线与Caster进行魔术战，为了保护士郎所以用光了自己的宝石。虽然凛以魔术是无可能打败Caster，但在Caster认为自己胜利之际，被凛以体术反击。
UBW线结局与士郎成为情侣，一同到位于英国的魔术协会“时钟塔”进修。
藤咲可怜(藤咲 可憐(ふじさき かれん)，配音员：下田麻美/杉山由惠)
学生会会计。绑着双马尾的女学生。表面冷酷，但对羽衣抱有恋爱幻想。
隼鹰·迪奥·韦恩伯格(隼鷹・ディオ・ウェインバーグ(じゅんよう・ディオ・ウェインバーグ)，声优：内山昂辉(日本);陈灏玮(中国香港))
16歳。操作新型机BRADYON的精锐驾驶员。军衔为少尉。
在尚未成为Bradyon的驾驶员之前，在与佐基利亚军对敌时，因敌方率大军进攻而被迫撤退，其后佐基利亚军对小镇进行轰炸，令留在镇子中的迪奥母亲身亡，而妹妹菲奥娜也因此双腿残废，对此极度自责。在得知家人的民航机遭到遇袭时不顾生死一切而上前营救，可见其对家人十分珍惜;尤其对妹妹可是十分疼爱，因而被青叶嘲讽为“妹控”。在青叶的帮助下与妹妹再次见面，得到其鼓励后开始面对过去。
其后拯救险些被比森射杀的青叶，但LUXON及BRADYON易被夺走。之后与青叶坐上试作机0号的SKYKNIGHT及FIREBRAND并进行连结，阻止LUXON及BRADYON被敌方抢走，但因机体系统问题使连结在进行后不久便被解除，自己的记忆更被青叶共享。起初不相信青叶是来自过去，但在记忆共享后开始相信。
最终决战时成功与青叶、雏三机连结，击败比森。为青叶回到过去的时代而伤心。与比森的决战之后继续留在70年后的未来。
玛茵(マイン，声：田村由香里)
身高：155cm;三围：77-53-78;血型：B型;兴趣：购物
“Night Raid”的一员，粉红色双马尾头发，傲娇。自称是射击的天才，为一名枪使。
初期时因为个性强势的缘故，而常常与塔兹米吵架，不过在某种程度上认可他是个合格的杀手。
为了帮希儿报仇而跟赛琉对决，虽然击败了赛琉却也因伤重而无法逃离赛琉的自爆范围。
因塔兹米及时出现而得救，并因此喜欢上他，于45话向塔兹米告白后并开始交往。
拥有帝具浪漫炮台：南瓜。因为其性质的缘故，主要是在远处进行暗杀的行动。
漫画
漫画53话，前往拯救塔兹米
漫画78话(最终话)，从昏迷状态苏醒后，与塔兹米结婚生子(于50话怀上)，平安的度过余生。
动画
动画21集，为拯救塔兹米而与布德大将军展开决战，将自己逼入绝境以发挥南瓜最大功率，成功击杀布德后力竭倒下，对塔兹米留下一句“最喜欢你了...”在塔兹米的怀中咽下最后一口气。
普莉希拉·巴里艾路，所属动漫《Re：从零开始的异世界生活》中的人物。亲龙王国鲁古尼卡的五位王选者之一，因贵族未婚夫莱普·巴里艾路不久前逝世，被忌讳的称为“血色新娘”，但本人毫无避讳。高傲却睿智，目空一切，但本性善良。讨厌毫无尊严，摇尾乞怜的人。知晓男主跟阿卢都是来自异世界，被阿卢那教会一些英语单词。
普莉希拉·巴里艾路(プリシラ)
亲龙王国鲁古尼卡的五位王选者之一，因贵族未婚夫不久前逝世，被忌讳的称为“血色新娘”，但本人毫无避讳。
高傲却睿智，目空一切，但本性善良。
讨厌毫无尊严，摇尾乞怜的人。
知晓男主跟阿卢都是来自异世界，被阿卢那教会一些英语单词。
享有世界的爱慕幸运加护，是艾米莉娅的王选劲敌。曾要求昴舔足，并允诺昴可以摸欧派。
帕克(パック，Puck，声：内山夕实(日本);连思宇〈第一季〉/待查询〈新编集版〉(中国台湾);冼咏仪(中国香港))
名字取自天王星的卫星“Puck”，名源仲夏夜之梦中的小精灵。
时常待在爱蜜莉雅身边的猫型精灵，身长9公分。对爱蜜莉雅非常关爱，称呼她为“女儿”，平时则称呼为“莉雅”。
相当了解爱蜜莉雅的性格，偶尔会为她的不坦率感到无奈。一切判断以爱蜜莉雅为重，会为其安全考量去进行舍弃他人的评估。
真实身份是“贪婪魔女”艾姬多娜所造的三大人工精灵之一。司掌火的大精灵，被人称为“永久冻土的终焉之兽”，年龄420岁。现为爱蜜莉雅的契约精灵，视爱蜜莉雅为其存在的唯一理由，认为爱蜜莉雅不存在的世界活着也没有意义。
与爱蜜莉雅定下的契约内容，是帕克拥有决定她每天的发型和服装的权力。除此之外，还包括刚洗完澡后做的体操，以及修整头发和指甲等方面。
因艾姬多娜的契约影响，大部分的记忆处于被封印的状态，只有在爱蜜莉雅死亡后才会慢慢恢复。在爱蜜莉雅死亡后会根据与爱蜜莉雅的契约内容开始毁灭世界，将一切埋在于冰雪之下为其陪葬，但自知一定会被当代“剑圣”阻止且无法抗衡而导致行动失败。
第四章中，因爱蜜莉雅精神状态不稳导致进出魔晶石受到限制，为了突破眼下僵局而单方面破弃与爱蜜莉雅的契约。
碧翠丝(ベアトリス，[Beatrice])
大精灵，外表是十一二岁的可爱萝莉，金色的长螺旋状卷发，穿着华丽的礼服。
罗兹瓦尔宅邸禁书库的图书管理员，自称贝蒂。很粘帕克，称帕克为哥哥。
虽然很不直率而且毒舌，但本性善良。曾为了帮助昴而与他缔结契约。
天天座理世(天々座 理世(てでざ りぜ Tedeza Rize、リゼ)，声：种田梨沙)
生日：2月14日、血型：A型、身高：160cm、代表色：紫色
16岁高二生→17岁高三生→18岁大一生，在Rabbit House打工的店员，紫发双马尾，身材姣好，个性傲娇，担任吐槽的角色。本身是军人世家的女儿，也是千金小姐。她的父亲和智乃的父亲是老朋友，她才会选择来Rabbit House打工。
平时言行举止很像军人，平常的事也会被她往军人的方向去想，身上经常带着枪，也有带军刀，因此不管是谁都认为她根本是真的军人，但她不想承认;此外力气也很大，可以轻松拿重物，还可以徒手把盘子拆成两半，动画版还有将羽球打到卡在树干里的一幕。读书运动万能，几乎什么都会，因此在学校粉丝特别多，还担任学校所有社团的打手，本来旱鸭子的她三两下就学会游泳，还可以把困在沙洲的智乃救回来，只是不擅吹箭。虽然不怕枪声，但很怕牙医工具发出的声音，也因此害怕看牙医。
家里有一只独眼兔娃娃“狂野小子”，是自己做的，后来也做了一个给智乃，理世非常疼爱他，平时会跟他说话，还会让他背小模型枪。
有时会身兼发型模特儿，但因为害羞不敢让别人知道;后来在路上不小心被智乃看到，但由于理世把头发放下并弄成卷发，让智乃没有发现她是理世本人，理世就因此化名“萝丝”(ロゼ)蒙混过去;之后心爱和智乃看到她那个样子，她都会自称是萝丝，但后来还是被识破。隔天心爱扮成萌香回敬，但最后因为假发掉落而被智乃识破，智乃生气地表示，如果两人再捉弄她的话就没有零食可以吃了。
平时会照顾“智麻惠”小队，也因为受到她们的影响，毕业之前决定未来要当小学老师，对应心爱的特性，只要被叫“老师”，即使没有闹钟叫也能立刻起床。
另外在第二季与角色歌中与智乃、纱路组成“被耍的团团转队(振り回され隊)”，常常吐槽心爱与千夜的行为。
于2020年8月号正式升上大学。
姓名源自于一种名为“夏日香气”(Thé des Alizés)的法式绿茶。
贾希大人(ジャヒー様)
CV：悠木碧(TVCM)
原本为有着褐色皮肤的年轻女性，将及腰黑长发在脑后札成麻花辫。
原魔界No.2，比任何人都强大、比任何人都残酷，在魔界中让所有人惧怕又敬重的存在。
个性高傲又爱面子，但是常常弄巧成拙自爆。
名濑美月（名瀬 美月（なせ みつき），Nase Mitsuki，声：茅原实里（日本）；丘梅君（中国台湾）；Monica Rial（美国））
身高165cm，血型AB型，生日11月1日。
名濑家的次女，长月市立高中二年级生，剧场版未来篇起为三年级生，文艺部的部长。平日主要任务是监视身为半妖梦的秋人。兴趣是戏弄秋人。
异界士能力也是操纵空间，但是力量比博臣稍弱。作为弥补，驯养著一只名为“小番薯”的妖梦，以指挥它与妖梦战斗作为主要攻击手段。
筱宫绫濑（しのみや あやせ/ SHINOMIYA AYASE）
配音：花泽香菜
“葬仪社”的主战力之一，人形机器人“END RAVE”的驾驶者，平常会自行以轮椅四处行动，认为轮椅是自己性格中的一部分。奉行独立主义，不喜欢接受别人帮助，常以“我已经决定再也不依赖别人的帮助”为由拒绝他人的帮助。每次轮椅上摔下后总要自己回到轮椅上，拒绝其他人帮忙，并以“爬上轮椅的动作不好看”为由希望别人离开。