成熟的人物角色
片冈惠(片岡 メグ(かたおか メグ)，Kataoka Megu)
配音：松浦知惠/后藤香织/福原绫香(日本)
演员：宫原华音
E班的女性班长。她在学业和运动方面都很出色，也很爱照顾人，再加上英姿飒爽的外形和个性，所以得到“帅气惠”(イケメグ)的外号。
她是游泳健将，在二年级时、她因为协助指导同学多川心菜游泳而蜡烛两头烧，导致自己的成绩下滑并进入E班，但因为自己不认真练习的多川反而将不会游泳的错推给片冈。经杀老师提点后，片冈了解到在照顾对方的同时、也必须要培养对方的自立心理。在杀老师令多川心菜自行学会游泳后，片冈和多川解除了病态共依。
十仓荣依子(十倉 栄依子(とくら えいこ)，声：岭内智美)
花名的同学。拥有非常卓越的社交能力，初中时便很受欢迎：不仅毕业时曾被多人表白，校内还有人私下出售她的照片。高中入学第四天即可对全班同学直呼其名，对初次见面的大人也能很快要到手机传讯用的邮件地址。
平时叫玉手“小玉”，但对其行为感到不快或吐槽时就会改叫“玉手”(たまてちゃん)。常把自己的头搭在冠的头上。
曾在小学六年级时通过一番话，让冠的父母改变过度保护的教育方式。
学习不是很好，多次提议休息时聚在一起学习。养有一条名叫“稀助”的小狗[。
对榎并老师在不知道制作者的情况下说看中了她做的项链一事感到非常开心，正主动接近榎并老师。
柏叶琴乃(柏葉 琴乃(かしわば ことの)，声：村川梨衣)
莫比乌斯内的年龄：18岁
清纯带有一些成熟感觉的治愈系美少女。
在归宅部中，属于大姐姐一样的存在。
她的Catharsis Effect模样看起来像是天使的羽毛。
战斗中以弓状的武器作战，由于擅长从远距离处发动攻击，所以无论自己位置在哪都可以轻松发动连击。
不动瑞希(不動 瑞希(ふどう みづき)，声：Lynn)
风斩冰华(風斬 氷華(かざきり ひょうか)，Kazakiri Hyouka，声：阿澄佳奈)
其外表为眼镜娘，但实际上只有一层外轮廓，内部是中空的，脑部位置有三棱柱形的核心。性格温和、些许胆怯。与茵蒂克丝成为了好朋友。喜欢上条当麻，对上条看到过她的身体很在意。
名义上就读于雾之丘女子学院，却没有人见过她。
在第三次世界大战中，和一方通行共同对抗大天使。并在消失之前告诉一方通行拯救最后之作的方法。
红叶知弦(紅葉 知弦(あかば ちづる)，声优：齐藤佑圭/美名)
学生会长书记，3年B班，11月22日生，血型AB型。和玖璃梦是同班同学。
和玖璃梦正好相反，拥有大人般的外表和沉着冷静的处事态度，因此在学生会有如军师般的存在。学生会中最S(Sadism)的人，常常以捉弄玖璃梦和键为乐，不过也有少女的一面。
一年前的秋天的保健室在键几乎崩溃时加以安慰。被藤堂莉莉西亚认为是学生会唯一的危险人物。
结局中与樱野玖璃梦考上同一所大学、离开碧阳学园，成为完美无缺的大人物。
患有轻微的低血压症，早饭是以养生食品&咖啡为食。要到第一节下课后才会回复。被键吐嘈说：“开机时间太久了吧!”。
月岛一叶
配音：丰口惠美（日）、曾佩仪（港）、石采薇（台）
年龄：20
生日：9月30日
家庭成员：月岛清次（父亲）月岛洋子（母亲）月岛若叶（2妹）月岛青叶（3妹）月岛红叶（4妹）
喜欢的人：东纯平
人物背景：月岛家长女。继承了祖上家业的人。对来店里捣乱的家伙绝不客气。月岛家顶梁柱般的存在。成熟稳重。兼任母职，打理店铺，抚养妹妹。喜欢东纯平（东雄平的哥哥），被求婚时提出了条件——如果小光的棒球社能打入甲子园就答应嫁给他。很了解青叶和小光，适时地在旁边提点他们，是个成熟的女性。
月岛家的长女。把家里的工作都分配得妥妥当当的月岛家顶梁柱。因为母亲早年离世，所以经常照顾妹妹们的生活。擅长做菜，特别是制作的意酱面非常受来到咖啡厅“四叶草”的顾客们的欢迎。
濑户 莲(せと れん)(配音：三石琴乃∕锅井まき子∕丘梅君)
豪三郎的妻子，灿的母亲，留着深蓝短发的成熟女性。基本上豪三郎在她面前就抬不起头来。如今在永澄的学校成为保健医生，也经常倾听学生的烦恼，并且不时对豪三郎与濑户组员给予训诫。劝喻永澄与灿结婚的人物，同时是比豪三郎更有能力的人;亦有利用大人的魅力作弄永澄的事情。此外，对女仆服表示兴趣，动画版中十分高兴能够装扮成白衣保健老师，是一位愉快性格的拥有者。拥有名枪“ネプチューン”，能够把持有者那种希望拯救他人的坚强想法转化为净化的力量。从能够看穿没有戴上眼镜的委员长一事可看出其洞察力绝非等闲。和不知火明乃的音叉剑“明星”配合的状况下，其声波甚至能够一击打倒源义鱼的宠物。十分支持永澄与灿。
敦贺莲(敦賀 蓮(つるが れん)，声优：日本：成田剑(广播剧)/小西克幸(动画)/田村睦心(小时候)/中国台湾：梁兴昌/中国香港：翟耀辉)
本名：久远・希斯利(Kuon Huxley)(久遠・ヒズリ(クオン・ヒズリ))、年龄：20岁→21岁(漫画138话开始)、生日：2月10日、身高：190公分、血型：A型、出生地：美国、事务所：LME
人气与实力都是演艺圈第一的演员，热爱演戏，是全国最受女性欢迎的男艺人，却对爱情没辄，是一个恋爱白痴。表面个性温和，无论对谁也笑面迎人，其实性格很恐怖，愤怒时会展现出虚伪恶毒的绅士笑容，散发着极度刺眼的光芒。在某些情况下会显现真正的自我(在漫画71话被恭子称为“黑夜帝王”)，真正高兴时会展现出令怨恭蒸发的神圣笑容(恭子称)。现在对恭子来说，莲就如神一样的存在。亚曼迪的专属模特儿，平常穿的服装几乎都是亚曼迪的。对吃饭方面非常随便，食无定时，把营养果冻饮料、营养补给品或在便利商店买的御饭团就当作一餐。
久远10岁时，父亲因电影发布会而要回日本一趟，顺道回乡下京都看看，久远受父亲邀请而一起去，在那时遇到恭子，由于他的发色、眼睛颜色和散发出来的气质，被恭子当成妖精。在自我介绍时说自己叫久远(くおん，Kuon)，但被恭子误听成CORN(コーン，Koon)，之后就一直以CORN称呼他。跟恭子说要离开时，她哭得非常伤心，于是把一颗蓝色的石头送给她，放在阳光下就会变色，而在变色的那一瞬间就会发生能把忧伤吸去的魔法。起初因为恭子为了报复而加入演艺界的动机，而很讨厌恭子。在经过许多事情后，才明白自己对恭子的爱。十分重视恭子，默默守护她不被其他玩世不恭的男性接近。发现恭子被追求，或是跟不破有接触，及恭子遇到危险时都相当在意和紧张。暴走时或想起以往记忆时，只有恭子才能令他理性清醒过来。被罗利社长及经纪人社先生发现他对恭子的爱。
当玛莉亚8岁生日时，在感谢派对中送了圣女贞德的缎带给她，并表明是动用了一点关系，请圣女贞德的设计师设计这款玛莉亚专属、独一无二的缎带。在恭子17岁生日时，把一朵很大的玫瑰花送给她，名为Queen Rosa(クイーン・ローザ)，并把一颗名贵的宝石藏在里面，名为Princess Rosa(プリンセス・ローザ)，并编造出Queen Rosa和Princess Rosa的童话故事，希望恭子不会因不敢收贵重礼物而退还。
洞院丽娜（洞院 リナ／とういん りな Tōin Rina）
配音：浅野麻由美（日本）；马君珮、张露玓（配唱）（中国台湾）；曾佩仪（中国香港）
生日：1989年9月2日／血型：AB型／身高：163cm。
北大西洋的美人鱼公主，所属真珠为碧色。其国家遭到凯特侵略而破坏后流亡至陆地，是本作第三位登场的美人鱼公主，也是诺爱儿的好友。
起初因海斗的长相误认他是凯特，所以对他含有很深的敌意，后来海斗试图从水妖手中拯救她们的举动，令她意识到海斗不是凯特。
过去在其国家遭到侵略后和诺爱儿一起逃走时，途中诺爱儿被捉住，并坚持让她逃走，在此之后她只要一想起诺爱儿的事就极度自责，也因此让诺爱儿的双胞胎妹妹卡莲对她的误会更深。后来和卡莲解开误会后便与她成为同伴，最后成功救出诺爱儿。
曾发现自己喜欢上海斗，但为了露西亚而放下这份感情（动画原创剧情）。在第二季时与滨崎雅宏成为恋人。
伊丽莎白·米多福特(エリザベス・ミッドフォード，Elizabeth Midford，配音：日本：斋藤千和/田村由香里;中国台湾：林美秀(剧场版);中国香港：林元春)
全名为Elizabeth Ethel Cordelia Midford(エリザベス・エセル・コーディリア・ミッドフォード)。小名丽莎(リジー)。比夏尔年长一岁的表姐兼未婚妻。原作漫画设定为1874年10月14日生，动画设定为1875年10月15日生(与夏尔差两个月)。
外表甜美，个性开朗活泼、任性的小女孩。喜欢可爱的布偶、洋装、饰品、帮夏尔选衣服。迷恋夏尔可说是到了疯狂的地步。其实相当成熟，很关心夏尔。事实上是个绝代的剑术天才，但因为顾虑到夏尔的感受，总是在夏尔面前表现最可爱的样子，所以隐瞒此事。
后突然离家出走。回来后又在圆形音乐厅失踪，在警察闯入凡多姆海伍大宅时却及时出现，并指认原本的夏尔为假冒者，使其遭到逮捕。事后表示因为知道真相才离家。对于被“回来的夏尔”欺骗，以及察觉到只愿意接受“正牌夏尔回来”这结果的残忍自己而伤心。
在动画原创篇章《Ciel in wonderland》(夏尔的奇幻仙境)饰演老鼠姑娘。