到脖的人物角色
天羽来叶(天羽 くるは(あもう くるは)，声：吉田有里)
阿曼达·欧尼尔(アマンダ・オニール，Amanda O'Neill，声：志田有彩)
〈魔法游行〉篇初登场。和亚可协力举办魔法游行的问题儿童三人组之一，个性有男孩子气的少女。美国爱尔兰裔出身。
喜欢跳舞和派对，能使用扫帚轻快的跳舞。
洛蒂·杨森(ロッテ・ヤンソン，Lotte Jansson，声：折笠富美子)
戴着眼镜，亚可的室友兼好友。芬兰出身。对于常常暴走的亚可总是能冷静吐槽应对。
性格温柔很少生气，在〈魔法游行〉篇亦有展露自己真正情感的一幕。
为小说集《日暮》大书迷，在《日暮》作者见面会答对所有跟小说有关的题目，最后获得作者安娜贝尔写作用笔。
能唱歌召唤精灵。
康斯坦策·阿马利埃·范·布劳恩西班柯-阿尔布雷希兹伯格(コンスタンツェ・アマーリエ・フォン・ブラウンシュバンク=アルブレヒツベルガー，Constanze Amalie von Braunschbank-Albrechtsberger，声：村川梨衣)
〈魔法游行〉篇初登场。问题儿童三人组之一。身材矮小的少女。德国出身。
是个机械狂，经常违反校规改造机器，并且偷偷贩售，在电视版第五集甚至掏出武器(枪、火箭炮)对抗恶龙群。
沉默寡言，但也有喜欢恶作剧的一面。
百舌鸟野乃音(百舌鳥野 のの(もずのの のの)，声：伊藤美来)
鬼瓦轮的拥护者，中学生。下任五剑之一。武器是警棍，是直心影流小太刀技的剑士。在轮和纳村于地上纠缠时打了后者的头造成了两人接吻的意外，之后与蝶花联手对战纳村，但因为双方没有默契，被纳村的魔弹直击而败北。
鬼瓦轮(鬼瓦 輪(おにがわら りん)，声：高田忧希)
身高：158cm;体重：48KG;生日：2月3日;血型:A型;喜好：鬼馒头
本作第一女主角，天下五剑之首，与纳村同班的五剑，自尊心很强的短发少女，负责保管男学生的外出证。
使用武器为太刀，鹿岛神传直心影流的剑士。因为习得了能以呼吸方式控制体内筋肉的“阿吽呼吸法”，使她的斩击威力在五剑中排名第一。
脸上总是带着鬼面具，但因为与斩斩和纳村对战过后造成损毁，而只剩下右眼的部分。经常戴着鬼面具的理由，是母亲厌恶着她那和情人私奔的父亲相似的长相，而被母亲强制戴上鬼面具，之后即使已经离家住校也没有改变过这习惯。
在纳村转学第一天就以肃清名义向主角拔刀，败北后因意外被吻，自此对纳村抱持着特别的感觉。喜欢纳村，但在男女关系上意外的纯情。
原型采自天下五剑的鬼丸。
上条当麻（日语：上条当麻／かみじょう とうま Kamijou Touma）是镰池和马的轻小说《魔法禁书目录》的中的一名居住在学园都市的高中生——虚构人物、三主角中的第一男主角。在外传《某科学的超电磁炮》中也有登场。是个生活非常不幸，看似平凡无奇、却因“幻想杀手”能力而不平凡的少年。亦为《某科学的超电磁炮》中描述的都市传说里“拥有能将任何能力无效化的能力的男人”。有着“我的梦想是不失去任何东西让所有人笑着回来”的想法。
创作者：镰池和马
配音：日本 阿部敦
角色设定信息
年龄：16(高一)
性别：男
身高：168 厘米
班级：学园都市的无能力者（LEVEL 0）
职业：高中生（“上条”高中1年7班）
亲属：父：上条刀夜
母：上条诗菜
表妹：龙神乙姬
住处：学园都市第7学区 某所高中的男性学生宿舍
势力：上条势力
能力：“幻想杀手（Imagine Breaker）”
日影(日影(ひかげ)，声优：白石凉子)
秘立蛇女子学园3年级生。生日：9月9日。17岁。血型：O型。身高160公分。三围分别是B85/W57/H85。
自小在强盗集团中长大，战斗力高强，但感情起伏很少，认为对任务来讲感情是不需要。对葛城的挑战兴趣缺缺的带过去。
无特殊兴趣。秘传动物是眼镜蛇。
云雀(雲雀(ひばり)，声优：井口裕香)
国立半藏学院1年级生。生日：2月18日。15岁。血型：B型。身高160公分。三围分别是B80/W55/H73。
尽管很努力练习，但还是惹出很多问题。
不太擅长战斗，而擅长谍报活动。
拥有称为“华眼”的瞳术，因此瞳孔有花形图案。亦因为在兄弟姊妹中只有自己有此瞳术，所以才可以入读半藏学院。
喜欢吃甜食，秘传动物为兔子。
制作人高木表示，云雀是依据自己个人喜好设计出来的角色。
阿朗松(アランソン，声：间岛淳司)
里奇蒙的弟弟，动画第六集登场。
与蒙莫朗西是学院时代的竞争对手，奥尔良围城战中与让·迪努瓦和贞德一同并肩作战。
原型为约翰二世，因对阿拉斯条约不满而和查理七世决裂，并参与1439至1440的布拉格叛乱，1461年拒绝接受法王路易十一即位后发出的特赦而再度被监禁。1474年7月18日因谋逆罪判处死刑并没收领土，因死刑迟迟未执行而拖延到1476年死于卢浮宫的狱中为止。
蒙莫朗西(モンモランシ，声：逢坂良太)
正式名称吉尔·德·蒙莫朗西─拉瓦尔(吉尔·德·雷)，法兰西王国大贵族之子，原贵族的炼金术师。在王立骑士养成学校时，除战斗外，也对炼金术和魔表现出了兴趣，留下了学校设立以来最低的成绩。
遇见贞德并用了一半贤者之石来挽救她的生命，并塑造她成为法国的救世主。
动画第二集里因为实验意外成为了“全能灵药”的载体(透过口腔分泌出来)。
动画第七话里从炼金术大师尼古拉斯·弗拉梅尔与其爷爷红胡子的谈话中得知他是“启示录兽”的传承者，一度性命难保;后假借与其妹凯瑟琳的圆房一事骗得红胡子的军队增援奥尔良。
第十话吞下另一半贤者之石而获得绝对防御能力，却引发了“启示录兽”灾厄打开“巴比伦洞穴”。
第十二集正式被任命为法兰西军队元帅，并说服夏洛特和里奇蒙和睦，于1429年6月18日的帕提战役击败英格兰军队，并在七月解放兰斯并见证了夏洛特就位。
第五卷里请求里奇蒙阻止他体内力量暴走而死于她的剑下。
原型为吉尔·德·雷，百年战争时期元帅。
贞德(ジャンヌ・ダルク，声：大野柚布子)
居住于东雷米村的牧羊少女。自称18岁，但是看起来只有10到12岁。
当居住村庄受到攻击时，受到英格兰士兵了致命伤害，蒙莫朗西将一半贤者之石放在她身体以挽救性命，令她成为新的尤利西斯。
第9话因为得到亚瑟王剑鞘而从濒死状态复活。
动画第12话和凯瑟琳见面，并在后期解放兰斯帮助夏洛特继位。
第五卷里被贝德福德公爵任命的皮埃尔·科雄(此人后来死于暗杀，对外宣称为心脏病死亡)诬陷为魔女，在鲁昂英勇就义，她的死导致了鲁昂市民起义，成为了法军全面大反攻、以及蒙莫朗西不惜代价运用贤者之石变成“启示录兽”复仇和试图复活贞德的伏线。