短发的人物角色
百舌鸟野乃音(百舌鳥野 のの(もずのの のの)，声：伊藤美来)
鬼瓦轮的拥护者，中学生。下任五剑之一。武器是警棍，是直心影流小太刀技的剑士。在轮和纳村于地上纠缠时打了后者的头造成了两人接吻的意外，之后与蝶花联手对战纳村，但因为双方没有默契，被纳村的魔弹直击而败北。
鬼瓦轮(鬼瓦 輪(おにがわら りん)，声：高田忧希)
身高：158cm;体重：48KG;生日：2月3日;血型:A型;喜好：鬼馒头
本作第一女主角，天下五剑之首，与纳村同班的五剑，自尊心很强的短发少女，负责保管男学生的外出证。
使用武器为太刀，鹿岛神传直心影流的剑士。因为习得了能以呼吸方式控制体内筋肉的“阿吽呼吸法”，使她的斩击威力在五剑中排名第一。
脸上总是带着鬼面具，但因为与斩斩和纳村对战过后造成损毁，而只剩下右眼的部分。经常戴着鬼面具的理由，是母亲厌恶着她那和情人私奔的父亲相似的长相，而被母亲强制戴上鬼面具，之后即使已经离家住校也没有改变过这习惯。
在纳村转学第一天就以肃清名义向主角拔刀，败北后因意外被吻，自此对纳村抱持着特别的感觉。喜欢纳村，但在男女关系上意外的纯情。
原型采自天下五剑的鬼丸。
初春饰利(初春 飾利(ういはる かざり)，Uiharu Kazari，声：丰崎爱生)
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
御坂美琴（日语：御坂 美琴／みさか みこと Misaka Mikoto）是《魔法禁书目录》的第二女主角，科学侧女主角之一，也是本作外传《某科学的超电磁炮》的第一主角。
该角色荣获2011及2022年世萌萌王、“这本轻小说真厉害！”2009年人气女性角色排名第五名、2010年～2014年第一名、2015第二名、2016年～2019年第一名、2020年第三名。
配音：日本 佐藤利奈
角色设定信息
别名：Bilibili、放电妹（ビリビリ，上条当麻）
常盘台的王牌
超电磁炮
炮姐[a]
美琴（粉丝）
姐姐大人（白井黑子及“妹妹们”）
年龄：14岁
物种：人类
性别：女
血型：AB型
身高：161cm
体重：45kg
出生：5月2日
日本神奈川县
国籍： 日本
职业：初中生（学园都市第7学区 常盘台中学2年级）
亲属：父 — 御坂旅挂
母 — 御坂美铃
住处：常盘台中学学生宿舍208号室（“学舍之园”外部）
势力：科学势力、"上条势力"
能力：“电击使（Electro Master）”
日影(日影(ひかげ)，声优：白石凉子)
秘立蛇女子学园3年级生。生日：9月9日。17岁。血型：O型。身高160公分。三围分别是B85/W57/H85。
自小在强盗集团中长大，战斗力高强，但感情起伏很少，认为对任务来讲感情是不需要。对葛城的挑战兴趣缺缺的带过去。
无特殊兴趣。秘传动物是眼镜蛇。
菲利普(フィリップ，声：高田忧希)
法兰西东部的勃艮第公国的女大公。性格温和的少女。
在动画第五集戴上贤者之石制作的头盔黑化变身为“Noir”(自称黑之尤利西斯)并于第六集与贞德对决，一度被取去心脏后被贤者之石的头盔【圣杯】修复(动画第七话)。
第12话由格拉斯戴尔摧毁头盔，但因故再度修复，菲利普拒绝了再度戴上头盔，克服了自己的心魔Noir和自己的父亲无畏公约翰的怨魂勇敢面对。
第五卷虽被贞德救出并完全摧毁头盔，但正如历史一样成为了害死圣女贞德的罪魁祸首，在贡比涅俘虏了贞德。
第六卷正式和夏洛特和解，建立阿拉斯和约，结束法兰西和勃艮第的敌对关系。
原型为菲利普三世(好人菲利普)，于1467年6月15日离世。
森须克洛伊(森須 クロエ(もりす クロエ)，Morisu Chloé，声：井上麻里奈)
高中二年级学生，于法国出世的日裔学生，性格倾向于个人主义，对周围事物不太感兴趣
城太/城太郎
广播：根本幸多、舞台：高木万平、电影：齐藤庆太、动画：榎木淳弥
竹青庄201室住户。宽政大学经济学院1年级生。3区赛跑运动员。城次的双胞胎哥哥。高中时期是足球部，与高中时在足球上投入了大量时间不同的是，在大学只想要和女生多接触，经常幻想自己的新生活。有着天真浪漫的性格，觉得自己比弟弟要稳重。
胜田叶菜子
广播：吉田仁美、舞台：近野成美、电影：水泽惠丽奈、动画：木村珠莉
高中3年级生。在竹青庄附近的商店街中长年经营著商店的八百胜家的长女。比起自己去运动更愿意去观赏运动。自己所推荐的蔬菜吃法是，直接生啃。
立花英介(立花 英介(たちばな えいすけ)，声：高木涉(日)/叶振声、曹启谦(少年)(港))
初登场：41岁。投马的生父、走一郎与音美的继父。曾经是明青学园棒球部的一员，后来确认在明青VS势南一役期间死去。
榊京一(榊京一(さかき きょういち)，声：前野智昭，前田玲奈(幼年))
年龄：28岁
喜欢酒和女人，原本是牛郎，不过现在很认真地工作。追查姐姐的事有十年之久