黑发的人物角色
九条美由纪/九条美雪（九条 みゆき（くじょう みゆき），声：悠木碧／大西沙织）
清华院女子学校女仆长，公人的专属女仆。实为有巨大影响力的御三家之一，九条家的大小姐。最后卸下女仆身份，就读清华院初中部。
性格善良,即使小时候被同学欺负了也不还手(据美雪所说以九条家的势力，只要出手的话对方可能会失去地位甚至沦落街头)
9岁时与来到九条家的公人同住（只有她和花江有看出那是假货），在学校被同学欺负时因为公人主动伸出援手而对公人开始有了好感。
年纪比公人还小，记忆恢复之后称公人为“哥哥”。
私底下无其他人时会向公人撒娇，变回“好妹妹”；但只要有其他人时会立刻恢复扑克脸，变回能干有威严的女仆长。为了不让其他人知道和公人的关系，对公人采取施虐狂女王一般的态度。
日常大小事物都非常细心。基本上除了上课时间在学校之外，周末会回家（不过目前家中的长辈似乎想要让美雪把公人带回家再见面一次）。
经常在公人睡着时偷偷望着，甚至“偷亲”公人。
在最后加入了未结束的公人争夺战，并且与以往不同，直接称呼公人为哥哥。
花江惠理（花江 恵理（はなえ えり），声：无／原由实）
公人的青梅竹马，目前是人气偶像声优。视声优堀江由衣为目标，并给予其很高的评价。
有着腹黑的一面，其实只是不够率直。似乎是提供证词让公人被认为热爱男性肌肉的罪魁祸首。
从儿时起便一直暗恋着公人，对于九条美雪很介意，把公人当时与美雪的相识情况讲清楚，视美雪为“情敌”。
已转到清华院女子学校。
表明公人最后不一定真的会和爱佳在一起，让其他大小姐重新燃起和公人结连理的期望。
相当喜欢白银御行，但高度的自尊心让她在初期不承认此事，对白银的凶狠眼神似乎情有独钟。积极策划要让白银先告白，但对恋爱相关的事情总是一知半解，两性知识方面更是十分懵懂，对低俗的黄色笑话完全没有抵抗力。在恋爱头脑战中，一旦试图使用需要贬低白银或令白银说出“讨厌她”的计策时，精神面也会同样受到伤害。
鲜少接触最新IT方面的知识，过去一直使用从小用到大的折叠式手机。拍学生会团体照时，手机意外从学校顶楼掉落损坏，因此换了新的智能手机。因型号过旧而无法救出损坏手机内的照片，使得辉夜十分沮丧，在白银创建学生会LINE群组后，成员纷纷上传了过去的照片，这才让辉夜心情恢复。
并未住在四宫家本家，而是住在四宫家族的别墅里。是个出门有专车接送、三餐由专业厨师制作、过着与世俗无缘的生活的超级千金小姐，因此在不懂世事的情况下很向往庶民生活。
在毕业进路调查中表示会听从父亲所安排的“内部升学”，但在学园祭时的骚动后有所改变。
学园祭时，受到白银要出国留学的消息所刺激，打算在篝火晚会时主动告白，却迟迟不见对方的身影。察觉到学园祭怪盗亚森的计划与其真面目后，独自前往学校的钟楼会见白银。在满天心型气球的浪漫场景中确认了对方的心意，答应要随白银出国留学，并主动亲吻对方。
因为冲动献上初吻的行为陷入不安，冰之辉夜大小姐的那一面浮出台面，直到平安夜时与白银互诉心声后被主动亲吻，并用白银送的礼物(高级剑玉)里的衬布当成当晚的绑发布才回复成平常的辉夜。12月27日约会时向白银告白，两人正式开始交往。
修学旅行时从四宫云鹰处知道早坂爱的背叛但仍然选择原谅后主动解除和早坂爱的从属关系后，变为真正的朋友和姊妹关系。
以下是辉夜的几个人格面具或非常状态，会在漫画中脑内法庭图像化或辉夜精神层面不稳定时登场，表现出现不同性格的辉夜，并不代表辉夜有多重人格。
辉夜(冰)(かぐや(氷) ?)
与白银相识前，被称为“冰之辉夜大小姐”的辉夜。以实践四宫家的家训为主，将所有人分为可利用和不可利用，绝对利己又冷漠的一面，与现在的辉夜完全判若两人。事实上是辉夜在四宫家的训练之下，为了保护自身心灵而产生的一面，也是在认识白银后自认差劲的一面。
在脑内法庭时，会代表辉夜冷漠但理性的一面登场。外型特征是没有绑发与冷酷的双瞳。曾向其他不同性格的辉夜表示自己才是最先喜欢上白银御行的。
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辉夜感冒时，因为理性停摆而表现出的样子，爱撒娇又很孩子气。
平常则做为因太喜欢白银而使智商大幅下降的辉夜出现。
在脑内裁判时作为辉夜(冰)的对立面登场，表现出直率但冲动且未经思考的一面。外型特征是头上插了一朵花。
辉夜(幼)(かぐや(幼) ?)
在脑内法庭作为协调者，以孩童的外型登场。负责整合辉夜各个性格的意见，作为中立理性的一面，但有时会表现的年幼无知而语出惊人。
辉夜酱(小辉夜)(かぐやちゃん ?)
切姬夜架（切姫 夜架（きりひめ よるか），Kirihime Yoruka，声：石上静香）
本作女主角之一，被帝国所灭的东方岛国“古都国”的公主，同时是该国最强的机龙使，神装机龙〈夜刀神 Yato no Kami〉的操纵者。
原名羽羽斩夜架，曾是东方岛国·古都国的公主，因为天生对杀人毫不踌躇的精神缺陷以及不寻常的战斗才能，而被别人称为“切姬”，在与路克斯初次见面时就已经判断出路克斯拥有强大的实力。
在古都国与阿卡迪亚帝国的战争中，凭着强大的战力令帝国无法取得决定性的胜利，但是古都国却已经无法承受持续的消耗战，最后为了保护作为皇帝的双胞胎弟弟而与旧帝国的皇帝缔结契约，效忠阿卡迪亚帝国，但弟弟却被手下重臣所杀而失去亲人的羁绊，此后只将对帝国的尽忠作为人生信仰。
旧帝国时期为帝国在外征战，曾单独一人消灭了终焉神兽之一的波塞冬，人称“帝国的凶刃”，但因为实力太强引发旧帝国重臣的忌讳，被幽闭在孤岛上。后通过利用新王国的某位侯爵而得以离开（动画版中改为凭杀人而成功逃狱）。
对旧帝国的忠诚度非常高，在找到路克斯后，向他表达了复兴旧帝国的愿望，在得知路克斯没有复兴旧帝国的意图后便放弃了路克斯，但是却想拥立爱理为傀儡王，而且还打算之后在凭借一己之力将所有企图操弄爱理的所有存在全部斩杀。
在知情的人们认知中是与“黑色英雄”并列最强的传说中的机龙使，为了向路克斯展现实力而在新王国的模拟战中出赛，以压倒性的实力一天内连战十场，将排行榜上的前十名全数击败，作为机龙使与路克斯不相上下，凭着自身的探索便习得三大奥义，而除此之外还身怀绝技“极击”。其强大的实力曾一度将路克斯逼上绝路。
在与路克斯对战战败后了解了路克斯的想法，反过来终止巨兵毁灭王国的行动，对于至今仍然在努力打造自己心中的理想国家的路克斯再次奉上自己的忠诚。
称路克斯为“御主”，仅服从路克斯一人的命令，但老是做过头。
至于在其他女角陷入危机会去保护的原因竟是：“不能让未来会为主人（路克斯）产下后代的后宫（？）死亡”。在小说第15卷中路克斯真心觉得夜架很可爱，而提岀与夜架之间的关系能和正常人一样并进一步与路克斯交往。被路克斯告白后与他交往但因后来世界被串改而不记得。
星宫映司(星宮 エイジ / ほしみや エイジ，声：森田成一)
本作的主角，就读九州地区天草市的男性高中生。10年前许下“世界支配”的愿望，希望建立一个拯救妹妹性命以及支配天下的世界，找到其父之后想起了自己真正的愿望是“替妹妹承担痛苦”。
拘束的支配者(拘束する支配者 / バインドドミネーター)
能将走过的地方都化为自己的“领土”，在“领土”范围内的有机物或无机物都能进行绝对的控制(包括操控人的行动、改变重力、将空气变成墙等等)，被支配的对象能无视物理法则的被操作和命令。弱点是无法支配人的心灵，或是发动能力后在映司的意识上和现实情况不相同时无法及时产生对应。
在能力发动过程中，映司以命令形式说出的话语都会被当成命令来施行，因此常出现即使不是映司的本意也会照常执行的情况。
根据DAISY的讲法，现在这能力在“领土”内的效果已经被限幅到只有原来的一万分之一。
愿望是“支配世界”。能力的映像是被拘束具束缚著在“领土”的怪物。
凛音(リオン，Lion，声：五十岚裕美)
主要角色之一，14岁。少女。
一直含糊其辞的表示有看见“将死之人”或“已死之人”的能力。认为光宗是伪善者，但更讨厌无理的群众。
感知真咲不是幽灵。在大家前往“女巫狩猎”时，和南柯前去警告光宗，及时拯救真咲。
之后再跟南柯、舞舞一同前往山中隧道，遭杰克攻击，又被突然出现的岭司帮助而获救。其后跟随岭司到远处望着纳鸣村改变形态，并感知到对方能同时见到所有人的纳鸣现象。
中间揭示其确实有巫女的灵力，并被母亲拿来骗取财富。
后与南柯和舞舞回到村落。在屋内受到杰克及冰结的加吉涅斯的火矢攻击，跟着瓦尔卡纳、舞舞及南柯追过去，反遭杰克挟持，并从冰结的加吉涅斯口中得知小春一伙的意图。
最后选择留在纳鸣村。
瓦尔卡纳(ヴァルカナ，Valkana，声：铃木达央)
主要角色之一，25岁。程序员。在负责承包工作的公司引发了情报流出的骚动，结果被迫承担了全部的责任，生活变得潦倒。
虽然看起来凶狠和性格冲动，但其实人并不坏，只望有事时不会再被追究责任。
在众人审问真咲时，不喜好暗算的行径，但亦没有全力阻止。在刀刃起落的混乱中意图阻止有人受伤。
决定要在众人之前先捉住情报最多的真咲。之后他前往追上令“冰结的加吉涅斯”昏迷的神秘人，结果到达隧道的另一方，并数次遇见木纹的纳鸣现象。
起初被小春看中处事行径而意图加以利用，后来认定其过于善良，不能收归旗下。
在屋内受到杰克及冰结的加吉涅斯的火矢攻击，与凛音、舞舞及南柯追过去，却使舞舞与凛因遭到挟持。从冰结的加吉涅斯口中得知小春一伙的意图。
最后与南柯轻易制伏二人，带着二人一起回到村落。表达自己愿意留下的意愿，以及想认识小春的心意。
初春饰利（初春 飾利（ういはる かざり），Uiharu Kazari，声：丰崎爱生（日本）；杨凯凯（中国台湾））
别名：守护神（Goal Keeper）
年龄：13岁
职业：学生、风纪委员
能力：定温保存
等级：Level 1
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
能力为等级一的定温保存Thermal Hand，只能做到使拿着的物体保持一定温度。
电脑技术高超，工作时负责运用电脑处理信息，技术让专业人员都为之吃惊。
对贵族大小姐的生活相当憧憬。很喜欢婚后光子所饲养名叫爱卡迪莉娜的蟒蛇。
在十月九日的事件中遇见最后之作，随后因察觉到垣根帝督的到来而引导她离开，随后因拒绝透露其去向而被垣根帝督打伤，在紧要关头被一方通行救下。
削板军霸(削板 軍覇(そぎいた ぐんは)，Sogiita Gunha，声：河西健吾)
学园都市第7位超能力者Level 5，世上最大的“原石”。
能力性质无法由学园都市现有科学定义，似乎是将心中骨气具象化了一般，AIM场呈混乱、不可观察状态。自己将能力产生的一种必杀技取名叫“念动炮弹Attack crash”。
自己掰了一套理论来解释能力的运作方式，但原谷矢文随即完全否定了这套理论的可能性。
在大霸星祭的首日，与食蜂操祈一起举行开幕仪式，中途却忘记宣誓词而随意加入了许多“毅力”等自己常讲的话，又喷发能力把附近的学生全部击飞。对上条断臂中喷涌出的龙首感到赞赏，表示希望未来能有机会与上条交手。
在10月的第二个星期五，与侵入学园都市并击倒了数名“妹妹们”的魔法师-欧雷尔斯决战，战败但未战死(欧雷尔斯也有手下留情)。欧雷尔斯认为，若他了解自己能力的本质，便有可能超越欧雷尔斯。
新约第7卷正式出场，为了灭植物园的火灾，并驱除碍事的“英雄们”，而与除了垣根帝督以外的其他五名超能力者Level 5一起对抗失控的“英雄”们。
佐天泪子(佐天 涙子(さてん るいこ)，Saten Ruiko，声：伊藤加奈惠(日本);吴贵竹(中国台湾))
栅川中学一年级生，初春的同班同学兼好友。无能力者Level 0。
留着及腰的黑色长发，发饰是樱花。对流行非常敏感，喜欢都市传说，剌绣技巧很好，与其他主角比较，她的服装十分多样化，且时常穿着很清凉的装扮。和初春打招呼的方式是掀初春的裙子(无视时间与场合)。经由初春与御坂美琴和白井黑子相识并成为朋友。在学园都市亦与魔法师少女索绮特结下友谊。
对能力者有着强烈的憧憬，因此对于“幻想御手”很有兴趣。使用“幻想御手”后表现出来的能力是控制空气(空力使い，Aero hand)，但亦曾因“幻想御手”的副作用陷入昏迷，事件解决后苏醒。
具有良好的直觉和对都市传说的敏感，是每次事件的触发者或引导者。
弓箭猎虎(弓箭 猟虎(ゆみや らっこ)，Yumiya Rakko，声：铃代纱弓)
“学舍之园”中的“枝垂樱学园”女学生，无能力者，弓箭入鹿的姐姐。“学校”的首任狙击手。当进行狩猎目标的工作时会变得冷酷，有玩弄猎物的坏习惯。学会狩猎民族的追踪技术，能从猎物留下的痕迹获取情报，也能消除气息融入环境中，作为暗杀者的能力亦非常优秀。
随后为了再次与芙兰达战斗而离去，动向不明。
诺瓦露/黑灵心(ノワール/ブラックハート，Noire/Black Heart，配音：今井麻美)
又称瓦露/黑色之心
黑土边域(Lastation)的守护女神，身高为158cm，体重为43kg。喜欢Cosplay，是个典型的努力型女神。
每天都在执行女神的工作让国家成长，因为个性认真和不擅交际，所以对于别人的关怀与好意也显得相当不坦率，是个傲娇的女神。
经常被涅普迪努捉弄
变身后身高为160cm，体重为45kg。变身后会变得相当鲁莽好战，常常想先发制人却会令事情复杂化，还会笑得跟个反派一样，武器为一把带片翼的中型电磁刃，必杀技为莱西之舞Lacy Dance和三色秩序Tricolor Order。
Noire为法文里的黑字，也是PS3的颜色。
人物原型为Sony公司的PlayStation 3(超次元)/Playstation(神次元)/Playstation 4(新次元)游戏机。