学生的人物角色
神乐坂明日菜
配音员：神田朱未
麻帆良学园中等部2-A及3-A的学生，也是男主角涅吉·史普林菲尔德的第一个伙伴。在《魔法老师》单行本第6集的里封底，赤松健在封底人物近卫木乃香的介绍文写木乃香是“女主角←明日菜的好朋友”，确立了明日菜的女主角地位。2022年3月，赤松健在东京都秋叶原开设个人工作室“赤松健事务所”，外墙招牌图案为明日菜、《UQ HOLDER!悠久持有者!》雪姬、《纯情房东俏房客》成濑川奈留与《电脑情人梦》莎蒂婚纱合影，再次确立了明日菜的女主角地位。
绫濑夕映
配音员：桑谷夏子
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是4号。是曾任赤松健助手的漫画家绫永兰设计的角色;赤松健在《魔法老师》单行本第5集的附录中提到此事，并说夕映“看起来确实有《R.O.D》的感觉”。夕映很喜欢阅读课外书，但不喜欢阅读教科书，所以成绩很差;相反地，她自幼开始遍读万书的习惯及身为哲学家的亲爷爷绫濑泰造教导下，相当透彻与学业成绩无关的知识领域。是神社、佛寺与佛像的爱好者。
因为不擅长表达感情，所以经常不苟言笑，给人沉着冷静的感觉。喜欢喝麻帆良学园都市内自动贩卖机卖的一些奇怪的饮料(例如抹茶可乐、番茄牛奶等)，这个习惯常常让她一天到晚都往厕所跑。穿着绑带内裤，必须把内裤完全脱掉才敢上厕所。
暗恋涅吉，但由于挚友宫崎和香爱慕涅吉，故压抑自己的感情，反而一直帮助和香追求涅吉。于修学旅行中开始注意涅吉的行动，并在“亲热接吻大作战”时从五个替身中发现涅吉本人，促使和香与涅吉亲吻成功。
在麻帆良祭第二天，被早乙女春奈强逼与涅吉订立暂定契约，契约道具为可以查出几乎所有魔法社会相关资料的魔法学大全“世界图绘”。在逐渐深入了解事实真相之后，想成为魔法使，每天进行3个小时的魔法练习，是至今为止在涅吉的伙伴中魔法程度修行最高的。
在亚莉阿德妮，夕映为了就读魔法骑士团学校，因此以柯蕾特的远房亲戚的名义，姓名暂改为“夕映·法兰德尔”。魔法骑士团学校就学期间，虽然一开始成绩吊车尾，但夕映相当认真的学习因此进步速度惊人。在奥斯提亚祭典的骑士团候补选拔赛中遇到魔法生物“鹰龙”攻击时，夕映想起使用从者道具的方式，与同学联手击败这只一般魔法学生绝无胜算的魔兽，因此被选为骑士团候补。原本对夕映抱持着竞争意识的艾蜜莉也成为夕映的好友。在奥斯提亚重遇和香及涅吉等人，并逐渐回复部分记忆。
第352话中透露，未来将和和香一起在宇宙工作。在快被打败时被涅吉救了，还称涅吉为“师傅”。在第355话的未来动向中表示，与和香一起在宇宙工作，成为宇宙侦探。
头发颜色：深蓝色(漫画版、第一期动画版及PS2、GBA版)、紫色(第二期动画版、OAD版、NDS及Wii版本)
特殊能力：魔法
对涅吉好感度排行：全班第2(56分)
契约道具：世界图绘
道具能力：能翻查包括魔法网络在内的任何与魔法有关资料和知识
大河内晶
配音员：浅仓杏美
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是6号。留着齐浏海的黑长发，通常绑成马尾状，平常沉默寡言，但是思考方式与行为都相当温柔体贴、常为他人着想，目前没有男朋友。
运动能力很高，是游泳社的王牌选手，就连高中部也很期待她的表现。“运动部四人组”的其中一员，与佐佐木莳绘、明石裕奈、和泉亚子是好朋友。
在帮涅吉找魔法戒指时发火过，当时实力就连“武道四天王”其他三人(古菲、龙宫真名、长濑枫)眼睛都为之一亮，点名簿上的话也是这时加上去的。
早乙女春奈的“接吻练习专用精灵：涅吉DK-1”唯一的受害者。
劝说涅吉跟亚子、莳绘、裕奈签下暂定契约，自己却因为害羞与意外而尚未与涅吉签订契约。但在349话成功缔结暂定契约，是涅吉的最后一个伙伴。
在《魔法老师!?neo》第27话中，为了防止自己在麻帆良学园女子宿舍大浴场中放养的海豚被发现，只凭自己双臂的力量就能把想要进入大浴场洗澡的莳绘、裕奈与亚子同时架回房间，可见其臂力之大。
契约道具：名称不明
道具能力：能够在水面之间做几乎无魔力消耗的瞬间移动，极限距离是300米。
桑原和真(桑原 和真 (くわばら かずま))
日本配音员：千叶繁
中国香港配音员：招世亮/李智良(剧场版2)
中国台湾配音员：陈进益(CTV版)/马伯强(ANIMAX版)/梁兴昌(GTV版、剧场版2)
本作品主要角色之一。幽助的朋友、同学兼对手，一头橙褐色的飞机头为其特征。天生具有很强的灵感应力，擅长使用灵剑，在觉醒后能够切断亚空间以及灵界最强的结界。性格冲动，头脑简单，常被幽助、飞影等人称为“蠢材”，亦经常与飞影斗嘴，但会为朋友或意中人(雪菜)不惜牺牲自己。后来雪菜寄住到桑原家中，让桑原有点害羞且不知所措。
猫控一枚，十分爱猫。故事初期曾因自己的猫被当成敌对阵营的“肉票”而差点失去理智，不过后来与复活的幽助合作救回，也就与幽助再度相会。其实头脑还算不错，其临场反应往往比飞影还略快，算是肯动脑筋的主角之一。漫画最后考上自己理想志愿的高中。
招式隐藏▲落合流首位打者剑
灵剑
变形灵剑
灵力手里剑
次元刀
小林鸠子（こばやし はとこ）
声优：白鸟由里
虎太郎的妹妹。性格方面有些像个大人，有时候会把虎太郎称作“不肖的哥哥”或者直接称呼虎太郎的名字。作为“Angelic PALY”大会的经验丰富的“操纵者”，是大会冠军的最有力竞争对手，有“常胜女神”的称号。她很喜欢即使是体格小或者年纪小也能够公平战斗的“Angelic PALY”，和小咲有所共鸣。
小林虎太郎（こたろう/こばやしこたろう），动漫《天使领域》中的人物。
SAIGA 0 / 斋贺玲(サイガ・0(サイガ・ぜろ)/斎賀 玲(さいが れい)，声：和气杏未)
职业：圣骑士
高远夜雾(高遠 夜霧(たかとお よぎり)，声：内山昂辉)
本作主角，认真的时候有帅气的一面，在学校里大多都是打瞌睡的状态。
二宫谅子曾对卡罗尔表示：几乎没有任何人，任何事物能限制高远夜雾，虽然外表看上去人畜无害，却不能半点分心，研究所已经将其归到“灾祸之神”的类别。人类对他束手无策，只能完全接受这个灾祸的到来，然后向他双膝跪地，祈求他不要发怒。
四季翼(四季 翼(しき つばさ)，声：岛崎信长)
本作男主角，从东京转学过来到北海道的男高中生，现在和奶奶一起生活。擅长运动、钢琴、茶道等多才多艺的人。留着一头黑发而且长相清秀・喜欢认真、黑发清秀的女孩子。但和辣妹冬木结下了不解之缘。
冬木美波(冬木 美波(ふゆき みなみ)，声：佐仓绫音)
本作女主角，女高中生，也是四季的同学。染著金发，化著浓妆，标准的辣妹形象，说话时基本只会用北海道腔，是所谓的道产子辣妹，开朗热情，很积极主动要缩短与四季间的距离。和任何人都是自来熟，在翼转学时就偶然和他相遇，发现是同班后就更是主动为他提供了很多帮助。对待感情有时很迟钝，但有时又很细腻。学习成绩不好，也没什么目标，但在和翼相遇后立志改变，找到了自己的理想并为之努力着。
秋野沙友理(秋野 沙友理(あきの さゆり)，声：花守由美里)
女高中生，四季的同学。是四季喜欢的纯洁系辣妹。虽然是冷艳型的美女，但与电玩有关的事情会相当热情。在和翼意外成为朋友后也和美波成为了亲密好友，因此陷入了友情与恋情的挣扎中。
中村修二(中村 修二(なかむら しゅうじ)，声：冈本信彦)
关友高中二年级，友崎的同班同学，泉的暧昧对象。
《AttaFami》的玩家，因为听闻友崎的实力而要求对战，结果惨败给友崎。虽是因此留下芥蒂，但在友崎开始攻略人生后彼此的关系逐渐缓和而成为了好友。
跟泉是互相喜欢的关系，但因为还和前女友藕断丝连，所以没什么进展。直到外宿露营后，与泉的关系才逐渐升温，到了球季大赛结束后两人便正式交往。