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露科亚（ケツァルコアトル，Ketsarukoatoru (Quetzalcoatl)，声：高桥未奈美）
身高：190公分、三围：B120/W70/H85、生日：天地初分稍前一点。第一人称为“仆”。
简称尔科亚，龙形是颈部带有毛发的巨蛇型，又有“羽蛇神”的别号。所属旁观一派。由于和同伴喝酒时被下诅咒而侵犯自己的妹妹，从而被赶下神位到人类世界中。后接受真土翔太的“召唤”，居住在其家中。有着异色瞳（一般常眯着眼）和傲人巨乳（在运动会一话中被承认为“世界级”），由于穿衣服经常高露出且行为过度而被翔太误会为魅魔。
名字来自于阿兹特克神话中的羽蛇神魁札尔科亚特尔。
真红果林（まあか かりん）（CV：矢作纱友里（日本）；林美秀（中国台湾）；广桥凉（广播剧））
故事的主角。10月13日生，身高152cm，B：89CM·W：52CM·H：77CM。对血的嗜好是“不幸”。椎八场高中一年D班就读。由于没有夜间视力所以家中电费需要自付。另外家中为吸血鬼所以也不吃饭所以瓦斯费也需自理。因此在茱丽安餐厅打工赚钱。对于喜欢的血会产生增血反应。如没咬人放血时血就会从鼻子大量的喷出来，而造成贫血。因为母亲没有人类正常的味觉所以煮的料理超级难吃的原因下，果林从小就在麻希的母亲那里学到一手好料理。
漫画版最后被炼消除记忆，真正成为人类。
六祭水无月 （ろくまつりみなづき）（声优：水树奈奈／中国香港：曾秀清）
6月6日生，血型O型。身高145cm，三围是72 45 70。
与男主角是同一个育幼院的中学三年级生。起初，对男主角的五位妈妈异常地怀有敌意，不过随着慢慢相处后，彼此间的感情也就日渐融洽了。原本，她是根据电击G's杂志的读者招募计划，并打算在游戏中出现的角色，但因为受欢迎的缘故，同时也登上动画版。平常自称“水无”(みな)。
First Lesson中的设定是东京都八王子市出身。
四天王卯月 （してんのううづき）（声优：古山贵实子／中国香港：陈凯婷）
4月4日生，血型B型。身高154cm，三围是78 50 79。
担任美术老师并兼任美术社顾问。喜欢动画、漫画、游戏，同时也相当喜欢参与同人活动。平常总是穿着自制的Cosplay服装，个性相当幼稚。不过其行动力在五人之中，可算是最旺盛的。常常担当制造气氛的角色。平常自称“卯月”(うずき)。
First Lesson中关于她的设定是：名古屋市出身，湘北美术大学毕业。
藤枝 保奈美（藤枝 保奈美（ふじえだ ほなみ），配音员：观村咲子 / 神田理江）
生日:9月11日 星座:处女座 血型:O型 身高:159cm 三围:85C/59/86
本作女主角之一，直树的青梅竹马及同班同学。个性温柔、容姿端丽、成绩优秀的模范生。是保健委员及料理部的社长，擅长料理和家务，极受男学生欢迎。几乎每天早上都到涩垣家叫醒爱赖床的直树，并常照顾他的生活起居。对于5年前邀请直树一家野餐、而发生在他身上的意外感到愧疚。喜欢白巧克力和“月亮在东、太阳在西”时的天空。在动画版“保奈美篇”的结局和直树结婚。
仁科 恭子（仁科 恭子（にしな きょうこ），配音员：岩田由贵 / 岩居由希子）
生日:11月15日 星座:天蝎座 血型:A型 身高:167cm 三围:89D/60/88
学校保健室老师兼园艺部顾问，和结是好友。在保健室放置零食和生活用品，并将其改造成自己的房间。性格豪爽，喜欢喝咖啡及捉弄年轻男生，常叫直树跑腿或帮忙园艺部的杂事。实际上是100年后的未来人之一，继承同为病毒专家的父亲遗志、负责研究治疗病毒的疫苗。在动画版“美琴篇”的结局中，与结一同回去自己所属的未来帮助更多受到Marbas病毒所苦的未来人们。
Azmaria Hendrich(アズマリア・ヘンドリック，中译：亚兹玛丽亚、阿兹玛丽亚‧汉德里克 CV：千叶纱子 / 川澄绫子)
葡萄牙人，神的七个“地上代行人”之一，代表着“博爱”(善施)的美德，歌声有治疗的能力，是个开朗善良但怯懦的女孩，自从遇见Rosette后开始变得坚强
米琳达·白兰丁尼(ミリンダ=ブランティーニ，Milinda Brantini，声：铃木绘理)
“正统王国”OBJECT的ELITE之一，正统王国第37机动大队ELITE，军衔为中尉，14岁。对库温瑟有好感，并几乎敌视对库温瑟亲近的女性(必须亲眼看见之下)，都因此经常与喔呵呵针锋相对。目前驾驶的是第一世代的贝比麦格农(Baby Magnum)，以7门主炮灵活切换来战斗。
芙萝蕾缇雅·卡彼斯特拉诺(フローレイティア=カピストラーノ，Frolaytia Capistrano，声：伊藤静)
“正统王国”第37机动大队指挥官，军衔为少校，13岁从军，现今18岁，巨乳，银发浅紫色眼睛，和贺维亚一样是贵族身份。喜欢搜集日式物品的哈日族，使用发簪，时常咬着烟管，连办公室都被改造成和式。由于出身自极端的男系家族，几乎没有女性出生，因此在贵族间被传为“100%会生出男性的血缘”而成为与其他贵族政策婚姻的重要筹码，为了逃离而自愿从军到最前线。
初春饰利（初春 飾利（ういはる かざり），Uiharu Kazari，声：丰崎爱生（日本）；杨凯凯（中国台湾））
别名：守护神（Goal Keeper）
年龄：13岁
职业：学生、风纪委员
能力：定温保存
等级：Level 1
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
能力为等级一的定温保存Thermal Hand，只能做到使拿着的物体保持一定温度。
电脑技术高超，工作时负责运用电脑处理信息，技术让专业人员都为之吃惊。她在自用的工作站电脑架设的防火墙的防护强度比“书库”用的防火墙还要强，击败许多网络骇客的入侵，是都市传说中“守护神（Gatekeeper）”的正体（但本人并不知晓）。
对贵族大小姐的生活相当憧憬。很喜欢婚后光子所饲养名叫爱卡迪莉娜的蟒蛇。
在十月九日的事件中遇见最后之作，随后因察觉到垣根帝督的到来而引导她离开，随后因拒绝透露其去向而被垣根帝督打伤，在紧要关头被一方通行救下。
佐天泪子(佐天 涙子(さてん るいこ)，Saten Ruiko，声：伊藤加奈惠(日本);吴贵竹(中国台湾))
栅川中学一年级生，初春的同班同学兼好友。无能力者Level 0。
留着及腰的黑色长发，发饰是樱花。对流行非常敏感，喜欢都市传说，剌绣技巧很好，与其他主角比较，她的服装十分多样化，且时常穿着很清凉的装扮。和初春打招呼的方式是掀初春的裙子(无视时间与场合)。经由初春与御坂美琴和白井黑子相识并成为朋友。在学园都市亦与魔法师少女索绮特结下友谊。
对能力者有着强烈的憧憬，因此对于“幻想御手”很有兴趣。使用“幻想御手”后表现出来的能力是控制空气(空力使い，Aero hand)，但亦曾因“幻想御手”的副作用陷入昏迷，事件解决后苏醒。
具有良好的直觉和对都市传说的敏感，是每次事件的触发者或引导者。
御坂美琴
声优：佐藤利奈
年龄：14岁
生日：5月2日
身高：161cm
体重：45kg
三围：78/56/79
血型：AB
能力：电击使(代号：超电磁炮)
等级：超能力者(Level 5)
学校：常盘台中学
年级：2年级
学园都市中仅有七人的超能力者(Level 5)中排名第三位，最强“电击使”，能够随意操纵十亿伏特高压电流和电磁力。招牌绝技“超电磁炮”。有“常盘台的王牌”之称。性格好胜、正义感强，但是却非常没有耐心，很不坦率，独断独行。