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四天王卯月 （してんのううづき）（声优：古山贵实子／中国香港：陈凯婷）
4月4日生，血型B型。身高154cm，三围是78 50 79。
担任美术老师并兼任美术社顾问。喜欢动画、漫画、游戏，同时也相当喜欢参与同人活动。平常总是穿着自制的Cosplay服装，个性相当幼稚。不过其行动力在五人之中，可算是最旺盛的。常常担当制造气氛的角色。平常自称“卯月”(うずき)。
First Lesson中关于她的设定是：名古屋市出身，湘北美术大学毕业。
藤枝 保奈美（藤枝 保奈美（ふじえだ ほなみ），配音员：观村咲子 / 神田理江）
本作女主角之一，直树的青梅竹马及同班同学。个性温柔、容姿端丽、成绩优秀的模范生。是保健委员及料理部的社长，擅长料理和家务，极受男学生欢迎。几乎每天早上都到涩垣家叫醒爱赖床的直树，并常照顾他的生活起居。对于5年前邀请直树一家野餐、而发生在他身上的意外感到愧疚。喜欢白巧克力和“月亮在东、太阳在西”时的天空。在动画版“保奈美篇”的结局和直树结婚。
仁科 恭子（仁科 恭子（にしな きょうこ），配音员：岩田由贵 / 岩居由希子）
学校保健室老师兼园艺部顾问，和结是好友。在保健室放置零食和生活用品，并将其改造成自己的房间。性格豪爽，喜欢喝咖啡及捉弄年轻男生，常叫直树跑腿或帮忙园艺部的杂事。
Azmaria Hendrich(アズマリア・ヘンドリック，中译：亚兹玛丽亚、阿兹玛丽亚‧汉德里克 CV：千叶纱子 / 川澄绫子)
葡萄牙人，神的七个“地上代行人”之一，代表着“博爱”(善施)的美德，歌声有治疗的能力，是个开朗善良但怯懦的女孩，自从遇见Rosette后开始变得坚强
米琳达·白兰丁尼(ミリンダ=ブランティーニ，Milinda Brantini，声：铃木绘理)
“正统王国”OBJECT的ELITE之一，正统王国第37机动大队ELITE，军衔为中尉，14岁。对库温瑟有好感，并几乎敌视对库温瑟亲近的女性(必须亲眼看见之下)，都因此经常与喔呵呵针锋相对。目前驾驶的是第一世代的贝比麦格农(Baby Magnum)，以7门主炮灵活切换来战斗。
初春饰利（初春 飾利（ういはる かざり），Uiharu Kazari，声：丰崎爱生（日本）；杨凯凯（中国台湾））
别名：守护神（Goal Keeper）
年龄：13岁
职业：学生、风纪委员
能力：定温保存
等级：Level 1
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
能力为等级一的定温保存Thermal Hand，只能做到使拿着的物体保持一定温度。
电脑技术高超，工作时负责运用电脑处理信息，技术让专业人员都为之吃惊。
对贵族大小姐的生活相当憧憬。很喜欢婚后光子所饲养名叫爱卡迪莉娜的蟒蛇。
在十月九日的事件中遇见最后之作，随后因察觉到垣根帝督的到来而引导她离开，随后因拒绝透露其去向而被垣根帝督打伤，在紧要关头被一方通行救下。
佐天泪子(佐天 涙子(さてん るいこ)，Saten Ruiko，声：伊藤加奈惠(日本);吴贵竹(中国台湾))
栅川中学一年级生，初春的同班同学兼好友。无能力者Level 0。
留着及腰的黑色长发，发饰是樱花。对流行非常敏感，喜欢都市传说，剌绣技巧很好，与其他主角比较，她的服装十分多样化，且时常穿着很清凉的装扮。和初春打招呼的方式是掀初春的裙子(无视时间与场合)。经由初春与御坂美琴和白井黑子相识并成为朋友。在学园都市亦与魔法师少女索绮特结下友谊。
对能力者有着强烈的憧憬，因此对于“幻想御手”很有兴趣。使用“幻想御手”后表现出来的能力是控制空气(空力使い，Aero hand)，但亦曾因“幻想御手”的副作用陷入昏迷，事件解决后苏醒。
具有良好的直觉和对都市传说的敏感，是每次事件的触发者或引导者。
御坂美琴
声优：佐藤利奈
年龄：14岁
生日：5月2日
身高：161cm
体重：45kg
三围：78/56/79
血型：AB
能力：电击使(代号：超电磁炮)
等级：超能力者(Level 5)
学校：常盘台中学
年级：2年级
学园都市中仅有七人的超能力者(Level 5)中排名第三位，最强“电击使”，能够随意操纵十亿伏特高压电流和电磁力。招牌绝技“超电磁炮”。有“常盘台的王牌”之称。性格好胜、正义感强，但是却非常没有耐心，很不坦率，独断独行。
小岭幸（小嶺 幸（こみね さち），声：冈村美佳沙／清水爱）
生日：9月23日；血型：O；身高：151cm；三围：82（C）/56/83
美滨学园一年级学生。个性认真且责任感强。相当有礼貌，对除了同年纪的莳菜之外的人都会使用敬语。
虽是班上最年轻的人，却跳过其他高年级生成为班长。学习成绩与由美子并列第一，体育成绩也是女主角中最好的。
性格有些天然呆，会相信任何人说的话，还会用一切手段去加以实行，因此有过做出让周遭人物一同被卷入的纷乱事迹。
除了在学校上课外都会穿着女仆装。本人表示有平常用、运动用、夏季用、寒带用、镇暴用、医疗用和婚丧喜庆出席用等七种女仆装，镇暴用的女仆装还具有防弹功能。
特别的勤奋，总是忙于打扫校园和宿舍而没有闲暇的时间，也是宿舍实质上的管理人，因为也有监管网络的缘故，而知道由美子平常有浏览哪些网站。
很喜欢鲨鱼，满带在身上的粉红色鲨鱼腰包即是她的作品，可见本身也很心灵手巧。
父亲在车祸中过世，母亲也因此昏迷不醒而住院，因此与情况相近的莳菜感情很好。
“果实”的象征物是苹果，“迷宫”时的象征物为郁金香。
榊由美子（榊 由美子（さかき ゆみこ），声：一色光／田中凉子）
生日：11月10日；血型：A；身高：163cm；三围：85（D）/57/87
美滨学园二年级学生，学园理事长“榊道昭”的独生女，拥有一头及腰的黑色长发与相配的秀丽脸庞，举止和言谈都给人受过良好家教的感觉。
不过个性冷淡且爱挑剔，因此除非必要，否则都是独自一人行动着。
兴趣是读书，尤其喜欢推理小说。
在校成绩与幸并列第一，但运动能力是所有学生中最差的。
不喜欢自己的家庭，尤其是自己的父亲，在父亲要来与她见面时都会避而不见。
“果实”的象征物是葡萄，“迷宫”时的象征物为绣球花。
松嶋满（松嶋 みちる（まつしま みちる），声：羽仁丽／水桥香织）
生日：12月25日；血型：O；身高：155cm；三围：80（B）/52/82
美滨学园二年级学生，有着金发双马尾造型。
非常憧憬傲娇类型的角色，于是特意将自己打扮成现在这模样，不过为了弄出完整的金发，从头发末端到发根都用脱色剂的缘故而常弄到自己很痛的样子。
左手上常戴着水色的布艺发圈，并在腰上戴着幸所制作的粉红色鲨鱼腰包。
是女主角中体能最出色的人，尤其擅长短跑。
虽然讨厌吃酸的东西，但还是要求自己得摄取过量维他命C的理由是以为会变聪明，并以为沙丁鱼、金枪鱼等都富含维他命C，但其实是DHA。
动画中为了表示人格有所变化所以眼睛会变为绿色，但游戏中并无此情况。
“果实”的象征物是柠檬，“迷宫”时的象征物为向日葵。
周防天音（すおう あまね）
CV：雪见そら
身高：169cm スリーサイズ：B91（F）/ W59/ H88
生日：3月3日 血型：A型
学园中唯一的三年级生、有着善于照顾人温柔体贴的大姐头性格。
给人十分可靠的印象、对于主人公亦十分照顾、但同时也经常搞些如同孩子般的恶作剧和仿佛十分天然的行动。
因为老家是在市内设立了总店的老牌料理铺子的关系对于料理十分有自信、家事全般万能。
稍稍给些杀必死微微有些H的大姐姐──这样说虽然有些奇怪、但也并非说错让人不能掉以轻心的存在。