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大河内晶
配音员：浅仓杏美
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是6号。留着齐浏海的黑长发，通常绑成马尾状，平常沉默寡言，但是思考方式与行为都相当温柔体贴、常为他人着想，目前没有男朋友。
运动能力很高，是游泳社的王牌选手，就连高中部也很期待她的表现。“运动部四人组”的其中一员，与佐佐木莳绘、明石裕奈、和泉亚子是好朋友。
在帮涅吉找魔法戒指时发火过，当时实力就连“武道四天王”其他三人(古菲、龙宫真名、长濑枫)眼睛都为之一亮，点名簿上的话也是这时加上去的。
因偷偷跟踪涅吉魔社的关系而来到魔法世界。为了救治病倒的亚子，包括与村上夏美在内三人共同承担欠债100万德拉克马币，做女侍应工作来还债。涅吉与小太郎为此用魔法药变身成大人姿态，分别化名“纳吉”与“小次郎”参加拳斗士大赛赚钱。知道“纳吉”就是涅吉后，为了要不要向暗恋“纳吉”的亚子说出真相而苦恼许久。
早乙女春奈的“接吻练习专用精灵：涅吉DK-1”唯一的受害者。
劝说涅吉跟亚子、莳绘、裕奈签下暂定契约，自己却因为害羞与意外而尚未与涅吉签订契约。但在349话成功缔结暂定契约，是涅吉的最后一个伙伴。
在《魔法老师!?neo》第27话中，为了防止自己在麻帆良学园女子宿舍大浴场中放养的海豚被发现，只凭自己双臂的力量就能把想要进入大浴场洗澡的莳绘、裕奈与亚子同时架回房间，可见其臂力之大。
契约道具：名称不明
道具能力：能够在水面之间做几乎无魔力消耗的瞬间移动，极限距离是300米。姿态是胸部绑着白绷带、有着紫色鱼尾的人鱼。
骏河朱朱(駿河 朱々(するが しゅしゅ)，声：日野麻里)
绑着一条丝带的丰满活泼少女。爱好是打游戏。其能力“玉体革命”能够改变身体大小，并具有庞大的力量，但是体力消耗很大。反之当缩小时，时间限制会变长。
生于平凡家庭，加入魔防队是为了寻求刺激。由于就读的小学、初中和高中都是女校，因此对身为男性队员的优希感到好奇。当优希加入第七组时拍下了优希的入浴照并威胁要使其成为奴隶。之后，优希帮助朱朱与袭击宿舍的丑鬼战斗，使朱朱逐渐对优希有好感。虽然没有直接说出爱意，但经常会向优希主动出击。视出云为情敌，多次尝试诱惑优希但失败。
出云天花(出雲 天花(いずも てんか)，声：内田真礼)
第六组魔防队组长。短发且拥有魔性魅力的外表。其能力“天御鸟命”能够操纵空间。可以传送到另一个地方或扭曲空间本身，以忽略对手的防御和攻击。攻击时的范围非常广，可以一击就消灭一大群丑鬼。擅长组织管理且拥有冷静的思考能力，喜欢优希。从小就一直是荣誉学生，并受到总组长的信任，在魔防队范以出色的领导人而闻名。
天花从来没有喜欢过男孩，也没有情人。因此想要一个宠物般的男孩医治担任组长的辛劳并消除私人生活的烦恼，对于优希有强烈欲望的感觉，会主动将优希推倒并与其产生接触。再夺回优希与青羽战斗时，发挥强大的力量，并透过口头嘲讽使的青羽发怒，但在后面却也因为青羽是优希的姐姐，而不忍对其下手。会称青羽为“姐姐”。
东日万凛(東 日万凛(あずま ひまり)，声：宫本侑芽)
第七组魔防队副组长。凭能力“青云之志”学习他人的能力，让自己能够使用该能力，不过会因为与本人的相性问题而有强度区别。比优希大一岁。虽然拥有美丽外表，但是高傲，不耐烦且容易生气。最喜欢的食物是拉面。对身为组长的京香十分憧憬，起初不喜欢队员内唯一的男性优希，但是承认优希在战斗中的实力。
出身于久负盛名的东家，该家族在魔都讨伐中取得了举世瞩目的成就，但其能力的不足，导致同为东家的八千穗嘲笑。因此奋力训练，以成为像京香一样强大的存在。在驾驭优希战斗的过程中逐渐产生好感，不在乎付出的代价也是优希期望的。在东家家主争夺战中，曾为与母亲争夺优希的奖赏权而主动诱惑优希。
羽前京香(羽前 京香(うぜん きょうか)，声：鬼头明里)
本作女主角。第七组魔防队组长。有着端庄美丽的外貌。京香能以她的能力“无穷之锁”跟其他生物签订契约，让对方成为自己的“奴隶”，引发其力量并使役之。故事开始时，主要使用丑鬼为驾驭对象，但是在与优希签订契约后，发现驾驭优希时引发的能力是丑鬼无法比拟的。解锁能力后必须奖励奴隶所做的一切，奖励似乎是奴隶可能想要的东西。丑鬼是奴隶时，只需要给猪肉;但是在优希的情况下，却会是亲吻和肉体接触之类的奖励。
救了在魔都迷路的优希，在京香被一群丑鬼包围时与优希签订契约，决定奴役优希，并以自己的能力赋予优希强大的力量。雇用他于魔防队第七组工作。除了使用已增强其能力的优希之外，也有自己独特的战斗技术和日本刀进行战斗;为少数能够不以能力跟丑鬼战斗的人。利用击败丑鬼的非凡能力使她成为第七组的领导者。每次使用优希解锁能力时，都必须给他奖励。虽然是强制但也不会讨厌。本来不想与优希谈论私生活，但在多次战役中，逐渐对优希有更多的好感。在魔防队共同训练期间，多次借出优希给其他队的成员使用，并明显表露出妒忌。为了让优希认清谁是主人，曾仿效青羽对其使用关节技(主因是优希在战斗中下意识听从青羽的命令而违抗了京香)。
丹生 美森
首次登场 漫画第10话、动画第3集
配音 日本 榎本温子/高本惠
中国香港 莎拉
中国台湾地区 刘凯宁→林筱玲
角色设定信息
性别 女性
星座 金牛座
血型 B型
身高 1.54米(4尺6寸)
体重 49千克(98斤)
出生 1992年5月20日
1994年5月20日(动画版)
班级 2年F班 → 3年C班
头衔 学生会会计(～2年级12月)
学生会副会长(2年级12月～3年级12月)
亲属 父：丹生林太郎
胸围 89㎝(G罩杯)
高中2年级时担任学生会会计，至翌年升任学生会副会长。巨乳。
“丹生集团”的千金，由于家境富裕(年收入五京日圆)，因此在用钱方面的观念不太正确，认为金钱可以解决任何问题(受其父丹生林太郎(うにゅう りんたろう，Unyu Rintaro，配音员：江原正士)潜移默化)。曾因学校的女厕太小而将其改装，空间不但变大、连内部装潢也变得相当豪华，也曾想在学校墙壁贴满金箔。常常在支票上写上一千万元随便送给别人。个性有些少根筋。家里的房子光是玄关就无比巨大，甚至在地底有整座城市。
由于家教良好的关系，跟别人说话时会用敬语。
在2年级的尾声，高年级的安形和榛叶引退后，成为新任的副会长。
在3年级的尾声，任期届满后将副会长职务交给宇佐见，从学生会引退。
艾克蕾尔(エクレール，Eclair) 声：永田亮子/中国香港：沈小兰
年龄：16岁
名字在法语的意思是“闪电”，口头禅是“锵锵～☆”(ぢゃっぢゃーん☆)。特殊能力是“Power”(力量)，能力C级而失去记忆前是G级。武器是口红，当涂上口红后，便很难控制自己的力量，另外持有华尔瑟P99手枪。平时在GOTT担任柜台小姐。
绊爱(キズナアイ，声：绊爱)
传说中的虚拟艺人，连续五次荣获虚拟艺人的巅峰“金兔奖”(Lapin d'Or)，但有一天突然从虚拟世界中消失了。
本城兰子(本城 蘭子(ほんじょう らんこ)，声：喜多村英梨)
生日：7月8日，星座：巨蟹座，三围：90(F)/59/87，身高：173cm，体重：60kg，喜欢的食物：鸡胸肉
比由佳奈、纯一大1岁的朋友，黑皮肤辣妹，经常向由佳奈提出恋爱的建议，身手不错，足以撂倒两个男人。
在由佳奈邀请纯一到她家时与纯一第一次见面，之后便分别在路上和学校内诱惑他，使纯一与由佳奈的关系一度产生裂痕。
实事上对由佳奈有著超越友情的感情，在见到她与纯一的关系日间升温而醋海翻腾，打算用强硬的方式破坏，但被由佳奈阻止，她才坦言怕由佳奈被纯一夺走。后来转为帮助纯一。
第一个察觉结衣双面性格的人，从羽柴的朋友三人组那得知香椎结衣的秘密，所以是知道香椎结衣秘密的人之一。由佳奈因纯一忘记约会三个月的纪念日而赌气不理纯一，加上结衣刻意破坏使得双方关系产生误解，使得纯一陷入困惑，结衣在屋顶上强迫纯一要当她的仆人时，及时出面阻止(小声告知结衣她在直播上的名字做威胁)、修补了纯一与由佳奈误解的裂痕。
香椎结衣(香椎 結衣(かしい ゆい)，声：竹达彩奈)
生日：6月17日，星座：双子座，三围：75(C)/55/85，身高：165cm，体重：53kg，喜欢的食物：樱桃
纯一的同班同学兼班级委员。与辣妹完全相反的正派清纯女生。喜欢纯一。
黑长直发型且成绩优秀、才色兼备的美少女，是校内的红人，被不少男学生当成清纯女神;但实际上内心是很腹黑，且私下会扮装成辣妹主持一个称为“BOA channel”的直播频道。
和纯一自初中开始便同班， 表面是个会关心纯一并接受他的商谈的温柔女生，私底下把纯一当成她的1号仆人，并非常妒忌由佳奈和纯一的情侣关系。
小野白菊(小野 白菊(おの しらぎく)，声：和气杏未)
大学2年级，20岁，生日是11月11日。与流星就读同一所大学。姬发式的鲍伯头。
性格温和文静，擅长料理，平常是大和抚子一般的女性。酒量和酒品都很差，只要碰到酒就会性情大变，变成喜欢闻别人味道的放荡女色狼，但本人因为不会记得醉酒时期的记忆而毫无自觉。
父亲曾为幸子的学生，小时候曾跟着父亲拜访过幸子，在那时与隼有一面之缘。十分崇拜幸子的厨艺，为了向她学习而来到“Familiar”打工，幸子答应在工作闲暇期间能教授她厨艺，代价是要向隼保密。对隼有好感，自认是第一个喜欢隼的人，她曾发过誓，如果有天隼要回来继承咖啡厅，她会在旁全力支持。第二个向隼告白，于平安夜第一个向隼献吻，但因为她平时发酒疯的先例，隼一度以为她只当作是喝醉下的无意识行为。她本人在了解后，因自己的酒后行径而大受打击。
本为长发，在幸子去世后剪短。
月岛流星(月島 流星(つきしま りほ)，声：山根绮)
大学2年级，20岁，生日是8月，员工中最年长的人。茶色双马尾的小恶魔系女大学生。
喜欢喝红酒。擅长待人接物，与周围商铺的关系非常好;但不擅长对付猫。看似开朗，其实很渴望被人需要的感觉。在员工中是特别勤奋的一位，不只在没有排班的时候也会帮忙店务，空闲时还积极在宣传上花心思。
十五年前曾为大红大紫的天才童星，出演过很多作品。母亲很有野心，支持她积极发展演艺事业，流星也因为认为这样能让父母开心而努力，但父亲担心她太过劳累，劝她不要勉强自己，这样的理念差异导自父母的分歧越来越大。最后流星在长大后失去人气，不得不退出演艺圈，父母也因理念不合而离婚。这样的结果让她懊悔不已，为了摆脱过去而来到没有人认识的地方重新生活，机缘巧合下进入“Familiar”打工，在幸子的开导下渐渐放下过去，所以视她为恩人，也因此重视“Familiar”，至今仍为了提升业绩而不断努力，让隼等人非常担心她会过劳。后来在隼的关心下，渐渐对他产生好感，第三个向隼告白。在白菊的“献吻审判”后也获得接吻权，和隼进行高中制服约会后要求隼采取“不经意的吻”，得偿所愿。