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香椎结衣(香椎 結衣(かしい ゆい)，声：竹达彩奈)
纯一的同班同学兼班级委员。与辣妹完全相反的正派清纯女生。喜欢纯一。
黑长直发型且成绩优秀、才色兼备的美少女，是校内的红人，被不少男学生当成清纯女神;但实际上内心是很腹黑，且私下会扮装成辣妹主持一个称为“BOA channel”的直播频道。
和纯一自初中开始便同班， 表面是个会关心纯一并接受他的商谈的温柔女生，私底下把纯一当成她的1号仆人，并非常妒忌由佳奈和纯一的情侣关系。
初春饰利(初春 飾利(ういはる かざり)，Uiharu Kazari，声：丰崎爱生)
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
初春饰利（日语：初春飾利（ういはる かざり））是镰池和马所创作的轻小说《魔法禁书目录》、外传漫画《某科学的超电磁炮》及其衍生的动画、游戏等作品的登场角色。
栅川中学一年级学生，与白井黑子同为第177支部的风纪委员，掀裙魔的施暴对象。
害羞谦逊，拥有极高的洞察力和强烈的正义感。
谷川柑菜(谷川柑菜，配音：石原夏织)
身高152cm，体重40kg，三围是B73・W54・H75，血型为A型，生日为7月31日。
雾岛的同学，说话时十分热情，性格开朗，也有点易怒并且容易吃醋。很容易喝醉。
暗恋着海人，由于表现十分明显，因此身边的人都知道。
在电影拍摄中担任助理导演与纪录工作。
露易丝・法兰西斯・露・布朗・杜・拉・瓦利埃尔(ルイズ・フランソワーズ・ル・ブラン・ド・ラ・ヴァリエール，声：钉宫理惠)
本作女主角，是傲娇的著名角色之一。有着夹杂金色的粉红长卷发、茶褐色的眼瞳(动画为桃红色)。在托里斯汀东北拥有领土的名门拉·瓦利埃尔公爵家的三女儿、托里斯汀魔法学院的二年级学生。
喜欢平贺才人。性格易怒，容易骂人，有点糊涂(跟才人比)，为了小事常常生气。喜欢库库莓派、编织。擅长骑马。
动画第三季中为救出塔巴萨而放弃贵族身份，但被公主赏识，成为王位继承人。于动画第四季第11话中利用魔法，把才人送回日本;第12话大结局消灭古代魔龙后，与才人结婚，使用“世界之门”与才人回到日本。
九崎凛子（九崎 凛子（くざき りんこ），声：野水伊织）
身高156.5cm、4月9日生（牡羊座）、血型A型、三围75（A）·57·84。
与优人同年的青梅竹马。常常照顾失去家人的优人，形象女孩性格男孩的活泼女孩，运动能力是人类一流，号称为学校运动社团的代打救星，但还是输给绯鞠，因为她的运动能力远超越人类，角色形象为活力青春的邻家女孩。
养一只叫兰丸的猫，若凛子命令他跳到优人脸上，他会接受命令，让优人因为过敏而眼泪鼻涕直流。
有时候会因为自己是普通人而感到与优人的距离愈来愈远，在结局中成为负责抓奸的角色。
得知绯鞠的打算，也要跟着逆推优人。
初春饰利（初春 飾利（ういはる かざり），Uiharu Kazari，声：丰崎爱生（日本）；杨凯凯（中国台湾））
别名：守护神（Goal Keeper）
年龄：13岁
职业：学生、风纪委员
能力：定温保存
等级：Level 1
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
能力为等级一的定温保存Thermal Hand，只能做到使拿着的物体保持一定温度。
电脑技术高超，工作时负责运用电脑处理信息，技术让专业人员都为之吃惊。
对贵族大小姐的生活相当憧憬。很喜欢婚后光子所饲养名叫爱卡迪莉娜的蟒蛇。
在十月九日的事件中遇见最后之作，随后因察觉到垣根帝督的到来而引导她离开，随后因拒绝透露其去向而被垣根帝督打伤，在紧要关头被一方通行救下。
淀川逢生(淀川 逢生(よどがわ あお)，声：岩桥由佳)
中国地区代表候选人。出身自广岛县。
运动神经群拔的少女，曾于全国田径大会中出场。
不擅长保持安静的状态，总是积极地行动的元气娘。
是个非常有礼貌的人。
初中二年生。
樱井智子(桜井 智子(原作)/桜井 トモ子(動畫)[さくらい ともこ]，声：藤田咲)
智树利用守形的卡片(实为守形先前向伊卡洛斯借的)变出量子转换器再将自己身体重组并性别转换后变成的女孩子。虽然身体被重组但记忆和性格都维持智树的模式，另外型态也不能完全稳定维持，除了可由量子转换器转变回来外，自身情绪变动也会造成失效。第一次性转是为了偷窥女子澡堂，后来因自身太兴奋导致机器失效而曝光，同时也让楚原等人记住智子即为智树的事并提高警觉，让智树无法在她们面前再变成智子动歪脑筋(一次要光明正大闯入网球社却半途而废即此原因)。动画第一季第14话时因惹毛楚原而被她砸毁量子转换器，因此一段时间智树都无法再变成智子。动画第二季时伊卡洛斯已把量子转换器修好让智子可以再度现身并先拿阿斯特蕾亚试刀，结果中途被楚原发现而失败。
玛娜可(マナコ，Manako)
首次登场 漫画第11话、动画第7话
配音 日本 麻仓桃
性别 女
种族 独眼族
身高 1.48米(4尺41⁄2寸)
体重 33千克(66斤)
三围 B73(A罩杯)-W54-H75(cm)
出生 9月19日
头衔 MON小队成员(狙击手)
独眼族的女性。留着覆盖额头的紫色浏海短发，特征是占据脸部大面积的蓝色眼睛。
MON小队狙击手。个性温婉内向，容易自卑，被缇奥尼西亚和奏比娜昵称为“玛娜(Mana)”，称呼公人“男朋友君(彼氏さん)”。视力极佳，拥有精准的射击技术，负责超长距离狙击，近距离的射击也很有水准，亦能借着视力的优势进行远程监视。
非常容易哭，现在只是在看广告也会哭。受自身仅有单眼和眼球表面积过大的生理构造影响，不擅拿捏近距离事物的距离感，走路时经常碰撞到路边的物体，正在烦恼不能看3D影片。不仅连墨镜都需要特别订制，还很容易受到干燥、灰尘、花粉症、强光影响，必须随身携带眼药水以减缓眼球的不适。特别擅长需要精细手艺和动态视力的事物。
