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初春饰利(初春 飾利(ういはる かざり)，Uiharu Kazari，声：丰崎爱生)
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
宇喜多茜(宇喜多 茜(うきた あかね)，声：花守由美里)
个性内向的女孩，对男主角有好感，平常穿着有猫耳造型的连帽杉。
饲养一只名叫弥太郎的乌龟。
在动画版中是创社成员。家庭似乎较为贫困，曾因为棒球用具昂贵，而感到苦恼。
守备位置为右外野手，右投右打。10月7日生、三围：79/57/76、血型A、身高155cm、体重45kg。
初春饰利（日语：初春飾利（ういはる かざり））是镰池和马所创作的轻小说《魔法禁书目录》、外传漫画《某科学的超电磁炮》及其衍生的动画、游戏等作品的登场角色。
栅川中学一年级学生，与白井黑子同为第177支部的风纪委员，掀裙魔的施暴对象。
害羞谦逊，拥有极高的洞察力和强烈的正义感。
神前美月(神前 美月(かんざき みつき)，Kanzaki Mizuki，声：桥本千波)
就读美樱高中1年A班，身高156cm，三围B76、W55、H78。母亲再婚后成为夕哉的继妹，旧姓“明坂”。原本对夕哉态度冷淡，经过一段时间生活后慢慢有些改善。
露易丝・法兰西斯・露・布朗・杜・拉・瓦利埃尔(ルイズ・フランソワーズ・ル・ブラン・ド・ラ・ヴァリエール，声：钉宫理惠)
本作女主角，是傲娇的著名角色之一。有着夹杂金色的粉红长卷发、茶褐色的眼瞳(动画为桃红色)。在托里斯汀东北拥有领土的名门拉·瓦利埃尔公爵家的三女儿、托里斯汀魔法学院的二年级学生。
喜欢平贺才人。性格易怒，容易骂人，有点糊涂(跟才人比)，为了小事常常生气。喜欢库库莓派、编织。擅长骑马。
动画第三季中为救出塔巴萨而放弃贵族身份，但被公主赏识，成为王位继承人。于动画第四季第11话中利用魔法，把才人送回日本;第12话大结局消灭古代魔龙后，与才人结婚，使用“世界之门”与才人回到日本。
希丝缇娜·席贝尔(システィーナ=フィーベル，Sistine Fibel，声：藤田茜)
15岁，菲杰特地区的贵族席贝尔家的大小姐，有着一头银发的少女。鲁米亚亲密称她为“希丝缇”，葛伦则因为她头上的发饰像猫耳而叫她“白猫”，就读阿尔扎诺帝国魔术学院的学生，班级为二年二班。
是个典型的“墨尔卡恩”，为了解开崇敬的祖父也未能解开的“墨尔卡斯天空城”之谜，而日夜努力钻研魔术，希望成为魔导考古学者。
个性非常认真，因此对刚担任临时讲师就开始偷懒不讲课的葛伦十分轻蔑，直到他开始认真讲学后才刮目相看。
虽然个性强势，但因出色的美貌而在男学生中有着不错的人气。对胸围的成长比不上鲁米亚这点十分在意。与葛伦一样害怕幽灵、妖怪，同时也对蛇没辙。典型的没酒量，只要喝了酒就会变得跟平时大相径庭。
青梅竹马雷欧司遭贾提斯使用天使之尘控制，与希丝缇娜碰面并提起小时候的婚约，当葛伦与雷欧司较量谁才是真正的婚约者时，希丝缇娜以巧妙的方式让双方告吹。之后葛伦于夜晚向希丝缇用故事方式说明自己的梦想，以及后来因赛拉的死跟自身对魔术的绝望，同时也告诉希丝缇，她的外貌很像赛拉，所以葛伦为了阻止雷欧斯阻碍希丝缇娜的梦想才想保护她。结婚仪式途中，葛伦乱入婚礼抢夺希丝缇娜，在葛伦保护希丝缇娜过程中，因葛伦被天使之尘中毒者攻击，让希丝缇娜见识到葛伦的黑暗面而心生畏惧，葛伦坦诚这正是帝国时期的他。在葛伦安慰下希丝缇娜正要提起勇气时，被前来的雷欧斯找到，被葛伦揭发，这个雷欧斯是幕后黑手贾提斯使用变身魔术变成的。在葛伦与贾提斯决斗时，希丝缇娜被葛伦驱离后内心不断挣扎，希丝缇娜回忆起葛伦的教诲，在不想失去葛伦与不想再后悔的心情下，希丝缇娜克服恐惧重新回到战场，与葛伦联手击败贾提斯，之后因太疲惫被葛伦背回去，事件结束后回学校上课时，被同学们调侃别和葛伦一直卿卿我我。
佐久间 荣太郎(佐久間 榮太郎(さくま えいたろう)，声优：寺岛拓笃/同左)
在学园就读许多年的学长。能够研究、教学，被当作准教师。对萌相当执著，并且对“太陽にほえろ!”相当了解。
超一流魔法使，同时也是个美男子。除此之外，一旦发生骚动，都会往更混乱的方向发展，简直是麻烦制造机。
真实身份是能够匹敌路西法的恶魔“毒之王”萨麦尔。对数度被人类讨伐后又复活的身体感到不愉快，但还有想做的事情有待完成。
狮子堂奈美(獅子堂 ナミ(ししどう なみ)，声优：南里侑香)
狮子堂家的四女，14岁。害怕人多的地方，喜欢吃甜食。曾经是位模特儿，但是因为承受不住的压力而在一次意外着火事故后放弃了。在此之后她被阿雷塔说服，加入到内尔瓦尔的麾下。
鱼鱼户真绫(魚々戸真綾(ななこ まあや)，声：矢作纱友里、演：秦瑞穗)
犬饲真琴（cv：松鹰ちひろ/水桥香织/喜多村英梨）
生日：12月21日
身份：桃歌台学园一年级学生，守东家的食客。
音乐才能出众，日常用语中也经常会带有一些意义不明的音乐用语。有喜欢用鼻子哼歌的习惯，不过自己并没有察觉。
力量：身体里居住着古代三大神器之一的龙王，用吹笛子的方式控制龙王，是祭祀的关键人物之一。
崇拜川壁桃花。
阿刀田结子（声优：樋口智惠子）
生日：8月30日，血型：B型，身高：156cm，三围：76/56/80
赛圆寺的尼姑，东统泉高中1年B班学生。
接受修罗道菩萨加持的尼姑，故事中已经在传法灌顶的阶段。运动神经发达，经常担任体育系科目以及各种运动社团（以男生为主）来帮忙的打手，然而在学业成绩上是经常跟逸刚争夺最后一名的情形。