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月咏小萌(月詠 小萌(つくよみ こもえ)，Tsukuyomi Komoe，声：古山贵实子)
高中化学教师，上条的班导师。
非常喜欢教导学生，失去教学机会时会相当难过。
喜欢照顾别人，兴趣是保护离家出走的少女，经常主动寻找离家出走的少女提供帮助。先后让姬神秋沙和结标淡希在家借住。
与黄泉川爱穗和铁装缀里是好友，经常一起去澡堂和酒会。
喜欢抽烟喝酒，被黄泉川称为“堆积如山的人体烟灰缸”，酒量非常好。
一般的车脚踩不到油门和刹车，只能开残障者用车。
风斩冰华(風斬 氷華(かざきり ひょうか)，Kazakiri Hyouka，声：阿澄佳奈)
其外表为眼镜娘，但实际上只有一层外轮廓，内部是中空的，脑部位置有三棱柱形的核心。性格温和、些许胆怯。与茵蒂克丝成为了好朋友。喜欢上条当麻，对上条看到过她的身体很在意。
名义上就读于雾之丘女子学院，却没有人见过她。
在第三次世界大战中，和一方通行共同对抗大天使。并在消失之前告诉一方通行拯救最后之作的方法。
吹寄制理(吹寄 制理(ふきよせ せいり)，Fukiyose Seiri，声：藤村步)
上条班上的营运委员，负责大霸星祭及一端览祭等事务。能力不明。
对于学校及班上的事务相当的热心。别称“完全防御上条之女”，时常对上条施以强烈攻击。喜爱电视购物与邮购。
12月3日，于防止犯罪演习中扮演警察的角色。
亚雷斯塔·克劳利(アレイスター=クロウリー，Aleister Crowley，声：关俊彦〈男性〉、水桥香织〈女性〉)
学园都市统括理事长，同时也是二十世纪世界最伟大的魔法师。
住在没有门窗的大楼当中，身穿绿色手术衣，白色长发，头下脚上浸泡在红色液体中的“人类”，被形容成既是男人也是女人，是圣人也是罪人，是老人也是小孩的“人类”。依周围机械推算能有1700年的寿命。
一直在策划一个巨大的计划，似是将人类带入“荷鲁斯时代”，上条的能力、一方通行也是计划的一部分。蕾薇妮雅·柏德蔚推测，经过第三次世界大战以及与右方之火的接触后，其计划已出现巨大的误差。
实力与存在已达到了无法理解表述的神秘境界，在三战中同时出现在都市与俄罗斯且都是真身，并轻松击倒右方之火，触及卡巴拉生命之树顶端超越人类、难以理解的境界。以一根名为“冲击之杖”的法杖为武器。
创约4结尾写道使用着克伦佐肉体的亚雷斯塔与木原脑干对蔷薇高层进行了屠戮，而此时蔷薇CEO安娜并未在现场。
御坂美琴（日语：御坂 美琴／みさか みこと Misaka Mikoto）是《魔法禁书目录》的第二女主角，科学侧女主角之一，也是本作外传《某科学的超电磁炮》的第一主角。
该角色荣获2011及2022年世萌萌王、“这本轻小说真厉害！”2009年人气女性角色排名第五名、2010年～2014年第一名、2015第二名、2016年～2019年第一名、2020年第三名。
配音：日本 佐藤利奈
角色设定信息
别名：Bilibili、放电妹（ビリビリ，上条当麻）
常盘台的王牌
超电磁炮
炮姐[a]
美琴（粉丝）
姐姐大人（白井黑子及“妹妹们”）
年龄：14岁
物种：人类
性别：女
血型：AB型
身高：161cm
体重：45kg
出生：5月2日
日本神奈川县
国籍： 日本
职业：初中生（学园都市第7学区 常盘台中学2年级）
亲属：父 — 御坂旅挂
母 — 御坂美铃
住处：常盘台中学学生宿舍208号室（“学舍之园”外部）
势力：科学势力、"上条势力"
能力：“电击使（Electro Master）”
咏(詠(よみ)，声优：茅野爱衣)
秘立蛇女子学园2年级生，生日：2月10日。16岁。血型：B型。身高160公分。三围分别是B95/W58/H90。
用千金小姐的语气说话，外表看起来很沉稳。
出身于贫穷的家庭，而父母因养育自己而死，所以内心的仇富情绪非常强烈，对是出身财阀千金的斑鸠有着相当强烈的憎恨。
兴趣是裁缝，喜欢吃豆芽菜。秘传动物是日本锦蛇亚种。
秘立蛇女子学院高中3年级。
雅绯独一无二的好朋友。和雅绯做同一个任务时发生事故，住了1年的医院。后来，为了支持雅绯选择放弃忍者之道。如果是为了雅绯的话，所有的事她都会做，一起复兴蛇女子学院而行动着。
操控着长长的，大大的，可以自由变化的如意棒。
兴趣：学习
喜欢的食物：稻荷寿司
本名：忌梦（忌夢（いむ））
发色：灰发
瞳色：绿瞳
身高：157cm
三围：B:88 W:60 H:82
年龄：21岁
生日：6月9日
血型：AB型
声优：斋藤千和
所属团体：秘立蛇女子学院
柳生(柳生(やぎゅう)，声优：水桥香织)
国立半藏学院1年级生。生日：12月23日。15岁。血型：O型。身高158公分。三围分别是B85/W60/H83。
虽然是新生，但忍者实力高强。讨厌没有必要的事，不常表现出自己的情感。
右眼戴有眼带，目的是封印秘传动物所出现的力量。
不喜欢理会周遭的事情，但是却非常迷恋云雀，原因是云雀与自己因交通意外而死的妹妹——望相似。
喜欢鱿鱼丝。秘传动物为鱿鱼。
春花(春花(はるか)，声优：丰口惠)
秘立蛇女子学园3年级生。生日：7月20日。18岁。血型AB型。身高169公分。三围分别是B99/W55/H88。
父亲是大医院的院长，利用逃税的钱财来掩盖多宗医疗事故。而母亲将被父亲冷落的心情转化对春花的溺爱，将她当成换装人偶看待。
直至到初中因无法抑压内心的憎恨而想将父母烧死，但被铃音阻止，并被发掘为恶忍。
有嗜虐倾向的女王角色。把迟钝的云雀当成自己的猎物。喜欢吃昆布。秘传动物是东亚腹链蛇。
“SV”中战斗时背后新增一部机器人以辅助攻击。
秘立蛇女子学院高中2年级，忌梦的妹妹。
不习惯与他人交流，从早到晚都抱着名叫べべたん的布制熊玩偶在房间内度过。(动漫中有热爱电子游戏的设定)
从入学开始没上过一次学校，蛇女史上第一个不上学的忍学生。
拥有只要闻过对方的气味就可以知道对方是个什么样的人的特技。
兴趣：看着或玩弄熊布制玩偶
喜欢的食物：没有馅的饭团
本名：紫(紫(むらさき))
发色：紫发
瞳色：紫瞳
身高：161cm
三围：B:105 W:59 H:88
年龄：16岁
生日：10月26日
血型：A型
声优：矢作纱友里
所属团体：秘立蛇女子学院
飞鸟(飛鳥(あすか)，声优：原田瞳)
国立半藏学院2年级生。生日：9月8日。16岁。血型：A型。身高155公分。三围分别是B90/W57/H85。
精力充沛，做什么事都全力以赴。忍者实力还不成熟，但潜力相当出色。
受到家族的血缘影响，秘传动物为蟾蜍。但因本人非常讨厌青蛙、蟾蜍等蛙类的关系，以至于召唤的时候总是失败，后经由斑鸠的帮助已经克服。
喜欢半藏所制寿司卷。