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玛丽亚·冯·墨西拿(マリア=フォン=メッシーナ，Maria von Messina，声：若井友希)
王国贵族，墨西拿伯爵家次女。高等魔法学院一年级S班的学生，魔人领攻略作战后升至二年级S班。究极魔法研究会和终极魔术师团的成员之一。
红发美少女。西希莉的好朋友，西希莉被不喜欢的男性追求时，经常会保护她。与西希莉同为西恩来到王都后遇到的第一个人，也是西恩的第一次交到同年龄的朋友。
经常为找不到适合自己的伴侣而烦恼，看到情侣恩爱会产生怨念。虽然为西希莉的恋情开花结果感到高兴，但却厌恶他们两人公然晒恩爱。
在高等魔法学院的入学试中，以第3位的成绩入学。比较擅长使用攻击魔法，其实力仅次于奥古斯都，为终极魔术师团中的第3位。于魔人领攻略作战期间因为她的战斗力强大而获得“女武神(戦乙女)”的称号，但本人表示终于理解西恩和西希莉被旁人用称号称呼时的羞耻感。
西恩·沃夫特(シン=ウォルフォード，Shin Wolford，声：小林裕介、弘松芹香(幼少期))
本作男主角，梅林和梅莉达的养孙子。高等魔法学院一年级S班的学生，魔人领攻略作战后升至二年级S班。究极魔法研究会的会长，终极魔术师团的团长，沃夫特商会的会长。
因对异世界的各项事物具有强烈的好奇心(尤其是魔法)，学习能力极强，梅林教的魔法只要一次就能学会。但梅林忘记教他基本常识，而且本人还不懂得自重而颠覆许多固有常识，让周围的人惊讶的哑口无言。
3岁就能使用魔法;5岁开始狩猎森林中的各种动物，和懂得使用异空间收纳，并且跟米歇尔学习格斗技术和剑法;8岁时向奶奶梅莉达学习附予魔法的基础知识，其后能独自开发出前所未有的魔道具，所以梅莉达便没有再教导西恩附魔;10岁在梅林面前不费吹灰之力斩杀魔熊。梅林等长辈原本打算让他在15岁成年时独立生活，但于15岁生日之际发现他缺乏基本常识的问题。在接受迪赛姆的建议后，决定前往王都与人相处拓展人脉以及学习各种基本常识。在高等魔法学院的入学试中，以压倒性的实力通过了考试，而以首席第1位的成绩入学。
因史无前例的功绩及异常强大的实力而被赋予“魔王(魔王)”称号被人崇拜著，但本人因认为“魔王”是无恶不作的象征而感到非常羞耻。于魔人领攻略作战开始前的世界高峰会时，因身为与斯托罗姆这个史上第一位有理性的魔人同时出现而被各方势力认为两者同时出现过于异常，并被认为这或许是神所写的剧本，而获得“神之使者(神の御使い)”的称号，但与“魔王”的称号相同，认为非常羞耻实在不需要更多的称号了。
对西希莉抱有好感，并在告白后与其订婚，将于魔人骚动结束后与其结婚。
奥古斯都·冯·亚尔斯海特(アウグスト=フォン=アールスハイド，August von Earlshide，声：小松昌平、岛袋美由利(幼少期))
昵称“奥古(オーグ)”，迪赛姆和茱莉亚的长子，梅伊的兄长，亚尔斯海特王国的皇太子。高等魔法学院一年级S班的学生，魔人领攻略作战后升至二年级S班。究极魔法研究会和终极魔术师团的成员之一。
为人亲切大方，头脑聪明。在终极魔术师团中主要担任指挥官的角色。由于自幼便在各方面的成绩都十分优秀，而被称为天才或神童，甚至被视为王国史上最强的王子。
西恩的摰友，认为西恩是和自己能够保持平辈关系的首个真正的朋友而将他当成挚友，也很容易猜到他心里的想法。是撮合西恩和西希莉的始作俑者。有时跟梅莉达同样会责骂会作出颠覆常识举动的西恩。
喜欢捉弄别人，被西恩认定是有捉弄他人恶趣味的腹黑王子。5岁时对伊莉莎白感兴趣，因为她不会对自己献媚，逐渐喜欢上她，对她很重视，现在与伊莉莎白是未婚夫妻，但也经常捉弄她。
与西恩相处之下，受其影响逐渐变成异常且强大的王子。在三国会谈时担任亚尔斯海特王国的代表。
在高等魔法学院的入学试中，以次席第2位的成绩入学。虽然魔法方面的实力逊色于西恩，但仍拥有良好的天份。非常喜欢使用雷属性的攻击魔法，更于魔人领攻略作战中以雷击秒杀众人畏惧的灾害级魔物而被人们称呼为“雷神(雷神)”，但本人与西恩等人一样感到非常羞耻。尽管其实力为终极魔术师团中的第2位，并被视为目前世上第二强大的魔法师，与已隐退的“贤者”梅林齐名，但仍与西恩有著无法填补的差距。后来透过自学西恩同时发动三种魔法的技术而习得同时发动两种魔法的技术。
西希莉·冯·克洛德/西希莉·沃夫特(シシリー=フォン=クロード/シシリー=ウォルフォード，Sizilien "Sicily" von Claude/Sizilien "Sicily" Wolford，声：本泉莉奈)
本作女主角，王国贵族，克洛德子爵家三女。高等魔法学院一年级S班的学生，魔人领攻略作战后升至二年级S班。究极魔法研究会和终极魔术师团的成员之一。
身材丰满的蓝发美少女。个性温柔有点天然呆，很爱哭，到哪都容易被追求，但生气时却跟其母同样恐怖。
与玛丽亚同为西恩来到王都后遇到的第一个人，也是西恩第一次交到的同年龄的朋友。与西恩首次见面时(被西恩拯救)就一见钟情，但起初因为毫无恋爱经验而不清楚自己的真实感情，而不敢向西恩表白。对西恩的占有欲很强，也时常一个人陷入妄想。经常与西恩公然晒恩爱。接受西恩的告白后成为情侣，不久后订婚成为未婚夫妻，将于骚动结束后与其结婚。
在高等魔法学院的入学试中，以第4位的成绩入学。比起攻击更擅长支援，如搜索魔物、在战场上治疗伤患。虽然其战斗力仅次于尤莉，为终极魔术师团的末位，但仍能轻松单独讨伐灾害级魔物。曾在许多与魔人对峙的战场上治疗不少士兵和人民，而被人们称为“圣女(聖女)”崇拜著。
雪白七七子(雪白 七々子(ゆきしろ ななこ)，声：花泽香菜)
大月琴(大月 琴(おおつき こと)，声：逢田梨香子)
柄井高中三年级女学生，美国陆军格斗术部社员，因此身手不凡。英二的青梅竹马，身材姣好，以英二的姐姐自称，把英二当亲弟弟一样照顾。喜欢开黄腔。
片桐天音(片桐 アマネ(かたぎり アマネ)，声：矢作纱友里)
花买道(花買 タオ(はなかい タオ)，声：上坂堇)
毒岛英二(毒島 エイジ(ぶすじま エイジ)，声：畠中祐)
柄井高中一年级男学生，七七子的同学，文艺部社员。是个妹控，兴趣为健身。国中时因缘际会而成为不良少年(某日放学后于校舍旁观察蚂蚁，此时别校不良少年前来寻事并开始攻击穿著制服的英二，但全数被他击倒，之后被同校不良少年奉为领头)，在川柳交流会上初次认识七七子，开始与七七子交流川柳，并成为笔友。因为觉得川柳说话的方式很帅气，所以喜欢上川柳，并希望用微笑友善交友。上高中后不再当不良少年，但外表依旧像个不良少年让人感到害怕。对于爱情方面十分迟钝。对七七子有特殊情感。擅长数学，其他科目成绩都不太理想。
矢工部纪(矢工部 キノ(やこべ キノ)，声：久野美咲)
柄井高中一年级女学生，美术部社员。个性内向跟七七子一样不善言辞，改用画布画出表情加字与人沟通，其实十分健谈。有时会做出令人匪夷所思的举动。希望可以有像七七子一样的姐姐，有时也会找她撒娇。
立花音美(立花 音美(たちばな おとみ)，声：内田真礼(日)/罗孔柔(港))
立花英介(立花 英介(たちばな えいすけ)，声：高木涉(日)/叶振声、曹启谦(少年)(港))
初登场：41岁。投马的生父、走一郎与音美的继父。曾经是明青学园棒球部的一员，后来确认在明青VS势南一役期间死去。