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黑卡蒂(Hecate)
日文：ヘカテー
配音：能登麻美子(日本);马君珮(第一季);许云云(第二季)(中国台湾);方淑仪(第二季);顾咏雪(第三季)(中国香港)
真名为“顶座”的红世魔王，头戴大帽子，身披大披风，长著及肩浅蓝发，无机质的少女。为红世使徒组织“化装舞会”的“巫女”，对修德南冷淡，但称丹塔利欧为“叔叔”。自身可容纳极大量，甚至无限多的存在之力。实力比夏娜强。持有宝具“三角锡杖”但限于执行“敕令”时使用。尽管平时毫无情感，在处理已拘禁的“灼眼炎发的杀手”的问题上表现得很感性。认为和悠二融合的“创造神”的行为受到悠二的个人感情影响，是以对其抱以不完全的信任，有在必要时杀死作为“创造神”代行体的悠二的想法(此为三柱臣的共识)。在创造新世界时，被当成创造新世界的祭品，在此与修德南道别(动画第18集)。炎色为水蓝色。
夏娜
日文：シャナ (Shana)
配音员：日：钉宫理惠/台：傅其慧/港：莎拉
作品的女主角。火雾战士，第二代“炎发灼眼的杀手”，契约的红世魔王乃是“天壤劫火”“天罚神”亚拉斯特尔。
战斗状态瞳色与发色皆会变为炽红，同时全身周遭飘逸红色焰粉，必要时会披上具有收纳与防御等功能的黑色大衣“夜笠”。
在动画版中，身高被设定为141cm。从样貌看，是一个外貌大约11或12岁的女孩;但因为订立契约后会变成长生不老，因此看不出她的真实年龄，有一根呆毛。
“夏娜”之名是悠二由其所持武器大太刀“贽殿遮那”(中国台湾播出的动画中文版本翻成“贽殿纱那”)命名的;在尚未自然觉醒能力之前就定下契约，因此作战以挥舞贽殿遮那和近身肉搏为主。在遇上悠二之前，都是过着追杀红世使徒的流浪生活;在取代平井缘的存在之后，才开始其正常社交活动和处世的一面。
特别喜爱甜食，连喝咖啡也是喝特别甜的;最喜爱的食物是蜜瓜包(日文原字为“メロンパン”(melon pan))，并自创一套理论：吃蜜瓜包时，要先咬一口酥脆的外皮，再咬一口柔软的部分;这两种口感相互交替，才能享受蜜瓜包的美味。
性格非常倔强，为傲娇的代表人物之一，虽然最初对悠二的观感与之前的火炬一样，但后来对悠二有很深厚的感情。口头禅是：“吵死了!吵死了!吵死了!(うるさい!うるさい!うるさい!)”
从小就居住在“天道宫”跟着“万条巧手”威尔艾米娜·卡梅尔还有专门训练他的“虹之翼”梅利希姆(小白)接受精英训练。其后天道宫被破坏，在击败“天目一个”并获得“贽殿遮那”后，与小白进行一场以生命作为代价的最后训练后，踏上猎杀魔王的道路。
御崎高中有不少只会使用老师的地位却没有实际才能的老师，在她的面前失去身为老师的尊严，后来就分成两种类型(正面对决和视而不见)，跟吉田一美算是情敌也算好友。
在和“猎人”法利亚葛尼的战斗被宝具“幸福扳机”强迫其体内的亚拉斯特尔显现，本应承受不了“魔王”的强大力量而身体炸裂，但因身为“崇高之人”而幸免于难(小说版无此段剧情)。
在和“悼文吟诵者”战斗中回想当时感受到的强大的自己，因而得到了使用火焰的能力，并学会使用火焰的翅膀飞翔，深信有悠二在旁就没有办不到的事情。
在御崎市定居一段时间后，逐渐有着正常的社交关系和常识，亦开始对悠二抱着“无法抑制的感情”，在一美向悠二表白后更出现明显的焦躁感，最后才明白这正是“爱情”，并向一美宣战。圣诞节时相约一美一同迫使悠二选择其中一人，但由于悠二的失踪而计划失败，后发现悠二成为“祭礼之蛇”的代理者，因大受打击而被击败及禁锢于“星黎殿”。在禁锢期间逐渐认清自己的道路，觉醒了自己的自在法，并与前来救援的威尔艾米娜、卡姆辛和蕾贝卡一起前往阻止“祭礼之蛇”复活。
在御崎市最终战时，成为少数坚持与悠二正面对抗的火雾战士，为了令前往“无何有镜”的使徒受一定抑制力限制，把修改过的大命诗篇打进黑卡蒂体内，内容是不可吞噬人类。在新世界诞生后因为不满和愤怒，和已经不再是代理者、把所有责任抱在身上的悠二再次战斗，最终与悠二互相表明心意后，一同前往新世界“无何有镜”。
在2017年作者作为15周年纪念于电击文库Magazine Vol.57中特别撰写的短篇后日谈中，得知夏娜在新世界里以转学生的身份在某个小镇的高中里度过短暂但快乐的时光，并为了纪念为她起名的悠二而使用“坂井夏娜”作为正式姓名。虽然被亚拉斯特尔严正抗议说应该使用卡梅尔(养育她的威尔艾米娜的姓)或桑达美尔(前代炎发灼眼的姓)作为姓氏，但她丝毫不以为意。过去的夏娜总是在任何一个待过的地方隐藏自己的真实敷衍了事，但现在的她转而希望借由坂井夏娜这个奇怪的名称让人们记忆甚至去追寻她的存在。
所持有的自在法：
真红
可以幻化出魔神身体的一部分。例如：手、脚(动画版未出现)、指头(可用此打破悠二自创的自在法)
飞焰
以高速来撒发火焰弹，可借由自身的意志来控制
审判
可观察出事物的本体以及远端所隐藏的自在法
断罪
将手中的大刀挥出，即可将火焰借由刀锋释出
坂井悠二
日文：坂井 悠二(さかい ゆうじ) (Sakai Yuuji)
配音员：日：日野聪/台：李世扬/港：邓肇基(第一季);陈健豪(第二、三季)
作品的主角。在动画版身高设定为165cm。生日是10月8日。设定为天秤座。故事开始时为15岁，于7月鱼鹰节过后为16岁，炎色为银，在成为“代理者”后变成黑色。
御崎高中一年二班的学生，故事的开始时遇到封绝，在封绝中被燐子发现自身为内有宝具的密斯提斯因而被牵扯进了燐子与夏娜的战斗，也开始了身为体内藏有宝具“零时迷子”的“密斯提斯”的命运。其实真正的“人类”悠二早已被吞灭其存在之力，在故事一开始他就只是一个“火炬”，却在不明的情况下得到“零时迷子”且可以在“封绝”中自由行动，因此严格上他并非人类。
虽然没有明显的长处，没有强烈的上进心，却也不会因此怠惰，在学校的成绩也只是不上不下，可是当遇到困难时却可以表现出相当出色的观察力、判断力，也擅长找出重要关键，大家都对悠二这点感到有趣。感情迟钝，一度处于三角关系中。
他的母亲(千草)于12月再度怀孕时，父亲(贯太郎)告知悠二他的名称由来。实际上，悠二是千草的双胞胎其中一人，但先出生的哥哥没多久已经夭折，因此他其实是家中的次子，而这亦是其名字的意义，寓意是坚强的生活下去，亦因如此，千草的次胎的名字会有“三”字。在此之前，悠二对此事完全不知情。
与其他火炬不同，“零时迷子”可以令他每天所消耗的存在之力于当日午夜十二时回复，使他不会消失，但是如果“零时迷子”遭破坏或者是被拿取出来，悠二还是有消失的可能。在原作小说中，悠二身上的“零时迷子”被加入了“戒禁”(动画也有)，并曾因“千变”修德南的尝试破坏而发动，其结果为“千变”的一只手臂被留在悠二体内，并在后来转化为悠二本身的“存在之力”，使他拥有了与一般红世之王当量的存在之力(动画版是因为在第一季中“化装舞会”策划的，将御崎市化为“存在之泉”的计划)，而且能作为上限每天被回复。及后又将“彩飘”费蕾丝的大部分存在之力吸走(在其尝试将零时迷子取出时)，同样作为上限每天被回复，这使他拥有凌驾于大部分红世魔王的存在之力。
原作小说第9卷中悠二学会使用“吸血鬼”布罗特萨奥格，第11卷中学会自在法“封绝”，第14卷中使用存在之力构成的火焰弹击败“聚散之丁”查洛比，战斗技巧也在夏娜和威尔艾米娜的训练下快速成长。
圣诞节时，在与“坏刃”沙布拉克一战结束后，受到打入“零时迷子”的自在式“大命诗篇”的作用，成为“化装舞会”的盟主“创造神”祭礼之蛇的代理者。由于祭礼之蛇对于坂井悠二的存在抱有某种兴趣，所以坂井悠二的意志和人格依然存在。整体上说是和“创造神”不完全地融合，而非单方面的单纯“操控”或者“寄宿”，而悠二本人的同意似乎是必要的，而悠二的死亡在物理上不会对“创造神”造成影向。在成为“代理者”后其装备除了原有的驱火戒指“蓝天”、吸血鬼“布罗特萨奥格”和零时迷子，亦有教授提供的“暴君”和“龙尾”，实力因而大增。回到御崎市的他面对号称威尔艾米娜、夏娜和玛琼琳‧朵等人的攻击但毫发无伤，在与夏娜交战之余还故意说出“银”的真相使得玛琼琳‧朵因而差点使得契约解除而死。最后带着受伤昏迷的夏娜，以及要回收的“玻璃坛”，回去化妆舞会。
在创造新世界时，为了减轻新世界对现实世界的影响而请求一美的力量，当时一美和田中均察觉到其苦心及不变的性格。后由于夏娜的突击与其激战，在吉田一美召唤出费蕾丝后，因约翰觉醒而失去感知能力。而在与夏娜的战斗过程中，激发出以自身原本的力量就可驱动的全新自在法，在新世界“无何有镜”落成后，“螺旋风琴”莱昂希(拾尸者拉米)在收集完足够的存在之力以完成自己的愿望后将此自在法命名为“Grammatica”(语法)。此自在法被亚拉斯特尔称作"万能型"，可以让悠二实现部分在“祭礼之蛇”代行体时所能使用的能力，而他自身也在与夏娜的争斗过程中用此自在法开发出了围绕在周身的防御盾以及接近空间瞬移的能力。新世界诞生后与“祭礼之蛇”分离，其精神被“祭礼之蛇”所承认。向夏娜表明自己的梦想和决心后终于互相理解，被拉米的自在法从火炬变成某种完整的存在，最后与夏娜一同前往新世界“无何有镜”。
后记未来篇因其立场与行动被红世之徒与火雾战士奉上别名：巡回世界进行游说，走在至难之路上的行者—“回世行者”。
恩尼斯特·佛莱德 (Ernest·Fred)
日文：アーネスト·フレッド
配音：滨田贤二(日本);陈健豪(中国香港)
原名为阿弗斯特，称号为“骸体变换人”，动画第三期第6集第一次出场，是东京外界宿的司令。似乎总是穿着白色的全套西装。平时叫布莉姬为大小姐。初登场曾囚禁佐藤启作、冒名蕾贝卡·瑞德写信给威尔艾米娜·卡梅尔请求前往东京参战。动画第三期第8集中和其他人一起守护东京外界宿，在救援火雾战士同伴时，讽刺“蓦地祲”利维佐改不掉战斗带头的习惯，而后制造幻境请求“笑谑之聘”来福卡告知神谕，能力为自由改变自己驱体的硬度。
吉田一美 (Yoshida Kazumi)
日文：吉田 一美(よしだ かずみ)
配音员：日：川澄绫子/台：马君珮(第一季、剧场版);黄珽筠(第二季)/港：林芷筠(第一季);刘姵颖(第二季);顾咏雪(第三季)
御崎高中一年二班的学生，内向且可爱的少女，故事初期并不起眼，在受过悠二和夏娜的帮助之后对他产生了好感，面对的是最具压迫感的情敌，固执起来也是很可怕。擅长于烹饪，其身材在同学之间闻名(主要可见于动画第一季OVA)。
曾偶然帮助过“调音师”卡姆辛，并因此而得知世界的真相，但即使知道悠二已经死去，大受打击，仍选择向其表白。在费蕾丝来到御崎市时得到其所送的“宝具”希拉达，但由于使用后就会死，故无法理解费蕾丝的目的。
圣诞节时相约夏娜一同迫使悠二选择其中一人，但由于悠二的失踪而计划失败，及后成为代理者的悠二在其面前带走夏娜，因得知其真正的心意对象而伤心欲绝。在祭礼之蛇创造新世界时，察觉到悠二的决心而选择协助他，但因夏娜等人赶到而受阻止。一美在悠二和夏娜打斗期间，为了阻止相爱的二人互相攻击而渴求改变“现状”，下定决心使用希拉达来召唤费蕾丝，但由于召唤的代价实际上由宝具负担而没有死去。
费蕾丝(Pheles)
日文：フィレス
配音：井上麻里奈(日本);傅其慧(中国台湾);刘姵颖(第二季);陈雪莹(第三季)(中国香港)
真名为“彩飘”的红世魔王，“约定的两人”的女方。外型为一个身材姣好，脸庞秀丽的女子，肩膀上戴着蛇头造形的肩章，能从肩章中放出琥珀色的风。与其他的红世之徒一样、在人世过着放荡不羁的生活。但是由于某个契机、某个人类的介入变得站在人类这一边，解救了那个人类之子约翰的危机，并抚养约翰长大。之后爱上了约翰，并制作了“零时迷子”以便于两人能够永远在一起。和“万条巧手”曾经是朋友。动画版第三季结局与约翰两人利用自己的存在之力创造出属于两人的孩子“尤斯图斯”并委托威尔艾米娜代为扶养长大。炎色为琥珀色。
苏菲·萨法利修 (Sophie Sawallisch)
日文：ゾフィー・サバリッシュ
配音：胜生真沙子(日本);许云云(中国台湾);王梦华(中国香港)
通称为“震威结手(震威の結い手)”被“大地四神”称为“天空之锤”，和红世魔王“拂之雷剑”订下契约。外表为一位中年的修女，使用紫色的“雷电”进行攻击，实力强大，但不擅长持久战。在小说第十集前传的讨伐使徒集团“吊祭丧钟”战争中，担任火雾战士军团的总指挥官，并且歼灭九垓天秤之一“严凯-乌利库米”。
曾经在夏娜刚离开天道宫时指导她一段时间，接连被玛蒂达和夏娜两代炎发灼眼称为大胆妈妈。原本已呈现半隐居状态，但由于德瑞尔被修德南所消灭，呈现一团混乱的外界宿将其请回作为协调领袖，再次担任指挥工作。
配合威尔艾米娜·卡梅尔等人进行救援夏娜任务，利用卡姆辛·奈夫哈维、蕾贝卡·瑞德在“星黎殿”动乱，执行空降火雾战士任务，并在战场中击杀“淼渺使”迪卡拉比亚，最后战事因祭礼之蛇出现，并用言语瓦解火雾战士信念，迫使进行“退潮”为名的大撤退，此战损失了八成的火雾战士。于后记从玛琼琳·朵口中得知，她已重新回到隐居状态。
虞轩 (Yu Xuan)
日文：フィアースアン
配音：庆长佑香(日本)
于小说第16集首度登场，称号为“剑花薙手”，年约一百至二百多岁，拥有玲珑的身材与惊艳的美貌的女火雾战士。 为上海外界宿指挥官，拥有东洋数一数二的实力，能力为把自己变成由红梅色火粉构成的天女影像的自在法“舍身剑醒”。 在上海外界宿快遭歼灭时对上“化妆舞会”三柱臣的将军“千变”修德南，虽然已经使出混身解数，但还是败下阵来，而且更在临死前连惨叫与呻吟的叫声都没能发出就惨死于修德南的“神铁如意”之下。
幸谷大吾郎(幸谷 大吾郎(こうや だいごろう)，声优：间岛淳司)
都筑巧的好友，某流派的传人，有着强壮的体魄。似乎跟家康有超越友谊的关系。
第五集与藤野珠绪订婚。
雾谷希(霧谷 希(きりや のぞみ)，声优：竹达彩奈)
本作女主角之一。就读私立梅之森学园2年D班。西点店“stray cats”的糕点师傅。
个性文静，不常主张自己的想法，但总是不知不觉就占到最好的位置撒娇。生气时会咬人。
离家出走时被乙女捡回家。不常说话，总是面无表情的美少女。发型看起来有点像猫耳。万能型的天才少女，在学习、运动、钢琴演奏等方面都有出色的天分。没见过世面，个性有点天然呆。对会受到目光注目的行为没什么抵抗，跳舞、Cosplay、唱歌都会尽情发挥。
特技是模仿猫、能安抚猫和千世的摸摸头(通称金手指、神之手)与做蛋糕。口头禅为“喵”。
故事一开始在路上徘徊时被乙女捡回家，不谈论关于自己的事，只知道她的名字，不知她是来自何方。来到“stray cats”后第一次挑战做蛋糕，发挥出惊人手艺，做出来的成品完全看不出是初学者，被乙女任命为包吃包住的糕点师傅。起初不对他人解除心防，过着随时都能离开的日子。在店里待久后渐渐受到感化，开始认为待在“stray cats”(或是巧的身边)也不错。在她注意到文乃对巧的心意后，为了文乃而企图离开“stray cats”，随后在“stray cats”的成员的说服下回到店里。当时巧对她说可以把他当成自己家人而深受感动，慢慢的对人解除心防。后来一边在“stray cats”当糕点师傅一边上学，并积极的接近巧。
四摩子看到流浪猫同好会拍的动画(希主演)后，发现希的下落，来到“stray cats”，企图把希带回村雨学园。希在孤儿保护所村雨学园长大，受到优秀的教育，但发现过于优秀的自己抢了其他孩子的容身之处后离家出走，离开了村雨学园。受到过去经验的影响，讨厌抢夺他人的容身之处与让人哭泣，对同时和文乃与千世一起喜欢上巧感到烦恼，在运动会中介入文乃和千世的争执中，同时对文乃和千世宣示自己也喜欢巧，造成三强鼎立的局面，自此更加积极的接近巧。后来和四摩子维持良好关系，四摩子有送她一只手机，希也曾经回村雨学园探视。
个性温和却很有行动力，好奇心旺盛，天不怕地不怕，有点天然呆，偶尔也会失败。
认为文乃、千世是重要的朋友，希望能够一直保持良好关系。
喜欢流浪猫同好会的每个成员，除了家康只有普通以外。
鸣子叶绘(鳴子 叶絵(なるこ かなえ)，声优：堀江由衣)
芹泽文乃的好友，也是文乃班上的班长。非常喜欢抓文乃的胸部。
都筑巧(都築 巧(つづき たくみ)，声优：冈本信彦、寿美菜子(幼少时代))
本作主角，就读私立梅之森学园二年D班。是个有点宅的高中生，每天都被个性鲜明的朋友们耍得团团转，西点店“stray cats”的经营者。
和青梅竹马文乃一起在育幼院长大。原本是弃婴，被经营孤儿院的芹泽修女收养。孤儿院在巧六岁的时候倒闭，无家可归的巧被乙女和她的养父母收养，也因此和乙女变成没有血缘关系的姐弟。养父母在乙女高中毕业时因为交通事故而身亡。
虽然“stray cats”的店长是乙女，实际经营几乎都落在巧的身上，常因经营问题感到烦恼，也不太能够和同学出游及参加社团活动。相当有人望。青梅竹马文乃、学校经营者的孙女千世、来到店里的流浪猫希，以及男性友人大吾郎与家康等人，都和巧的感情很好。
认识文乃很久，也是造就文乃今日个性的祸首之一。还曾跟文乃约定过‘我一定会保护你’。对彼此都很了解，一开始是唯一能看穿文乃谎言的人，也是文乃暴力行为的最大受害者。文乃的暴力行为大部分都是巧自作自受(文乃底线太高)，而那自作自受通常都是不经意的。
和同性友人大吾郎和家康两人有坚定的友情，作品中常表现出彼此间不必说出口的信赖。情人节时也对大吾郎和珠绪的关系尽了一份心力。
个性敦厚、诚恳。和乙女一样，在帮助别人的时候，行动力比任何人都强。把“stray cats”中的人们都当成自己家人，都把他们当成自己最重要的人。在恋爱方面表现十分迟钝、被动、优柔寡断，对少女们的积极行动给不出明确的答案，让喜欢巧的女孩子们非常烦恼。自从被叶绘点出有好几个女孩子喜欢他时，做出“对每个人都很喜欢，没办法从中选择”这种优柔寡断的答案，结果到小说结局也还是没有答案。
成绩很不好，有在期末考前让三名少女教他功课的场面。随着故事进行，渐渐感到自己不够有担当。
将来的梦想是住在有可爱庭院的独栋建筑中，和温柔的太太、可爱纯真的两个小孩过着快乐的生活。