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莉莉丝(リリス，声：石原夏织)
“黑之莉莉丝”，如月三大干部之一，科技高手。本名是安田。
樱(桜(さくら)，声：井泽诗织)
生日9月4日/身高-157cm /三围 - 83/58/84
一年级C班，长瀞的朋友之一。有时也会玩弄一下学长，对学长有着微妙的感情存在。本人表示对寝技(性的方面)十分有自信，对于恋爱喜好的包容性很高，也是四人之中唯一个在原作中有男友在身边出现过的人。
原作34话中因为出现跟踪狂的关系，决定请学长假扮成男友约会来让跟踪狂知难而退，但在假约会途中曾问及学长是否有想约出来的女孩子，其本人在提问时的反应十分微妙。
小鸭(ガモちゃん，声：小松未可子)
生日6月15日/身高-168cm /三围 - 90/60/87
一年级C班，长瀞的朋友之一。有时也会玩弄一下学长。于原作79话中的对战列表可以得知其姓氏为蒲生(がもう)，全名为(蒲生 真紀(がもう まき))，家里是开健身房，有着能与长瀞匹敌的身体素质，从原作67话中本人的反应及76话自家广告海报中出现长瀞的照片中推断，与长瀞已经认识相当长一段时间。
最早意识到长瀞对学长有着特殊的情感，虽然行动上经常与长瀞唱反调，但最后的结果总是会将长瀞与学长两人凑在一块，有时甚至会给予学长建言，是个外表看似卑鄙狂傲，实质上是个有个性又懂人心的大姐头。
长瀞同学（長瀞さん（ながとろ -），声：黑泽朋世（宣传影片） / 上坂堇（电视动画））
全名是长瀞早濑（長瀞 早瀬（ながとろ はやせ））生日4月1日/身高-150cm /三围 - 76/56/82。
风早高校1年C组→二年级。原作的女主角，于故事一开始对学长做出极端强烈的言语攻击及针对学长创作的漫画鄙视，导致学长招架不住而在长瀞面前哭泣，但随着故事的发展，渐渐从尖酸刻薄的强势态度，变成只为看见学长各种反应而做出的行为，但偶尔会因为学长即将哭泣的表情而忍不住冲动想继续欺负，是个个性明显的抖S娇羞少女。
平时虽喜欢欺负学长来开玩笑，但对于学长以外的男性并没有太大兴趣，甚至会对对方散发出生人勿近的气场，因为颜值很高，在男性圈内很有名气。擅长运动，是游泳社的帮手，除了学生泳衣遮住的部分以外，其他部分都晒为健康的小麦色肌肤。体能十分超群，能轻易将身为男性的学长推倒，对于许多格斗技也略知一二，而其中为强项的则是柔道，但因为某次事件而放弃至今。
家中成员除父母以外，上头还有一位姐姐与一位哥哥，哥哥于原作18话中长瀞递给为避雨暂时邀请而来的学长毛巾与衣物时提起，姐姐则是59话中学长得知长瀞感冒而前往探病时登场。非正式连载前的创作中为了欺负学长，有出现长瀞请哥哥假扮自己男友的场景。
喜欢甜食，对番茄汁有着奇怪的执著，个人用品有许多跟黑猫相关的装饰，对于女性流行文化也十分了解。
名字最早来源是于774所制作的［后辈と部室から脱出するゲーム］小品游戏结局人物列表中出现。原作于62话中被长瀞的姐姐乱入，导致原本该从本人口中说出的名字曝光给学长知道。
小吉(ヨッシー，声：铃木爱奈)
生日11月23日/身高-160cm /三围 - 86/61/85
一年级C班，长瀞的朋友之一。经常与小鸭一起出现，不太会看气氛的呆萌妹，因而常在某些时候遭长瀞使用言语、脸色或眼神警告。单独一个人的时候反而会很安静，擅长跑步，脚速很快，喜欢玩偶与动物，家里有养一只蝴蝶犬。
社长(部長(ぶちょう)，声：水树奈奈)
生日6月19日/身高-171cm /三围 - 108/62/94
美术社的社长，去年结束学园祭后为了集中精神于升学，将美术社全权交付给学长后便鲜少露脸，直到学长二年级再次的学园祭，以及听说美术社成为不良学生的聚集场所后，于原作37话登场。在学长眼中是个言行举止独特，但在美术方面却十分完美的人。
原本打算以学长毫无干劲为由而废除社团，但在长瀞的反驳下决定让学长以个人画展来与美术社对决以展示决心，最后以社长的画作过于刺激，有违反校园风纪为由而收场。而社长也因为长瀞提出的惩罚游戏，穿上兔女郎装贩售瀞喵周边，却也因此得到新的压力与灵感。
与原作不同的是，在动画中学长与长瀞替社长说话的剧情出现。
于83话登场的须宫(すのみや)学妹，学长提起她是社长的表妹中可推测社长的姓氏也是须宫。
八王子直人（はちおうじ なおと，声：山下大辉）
学长（センパイ），pixiv版中姓名为八王子直人（八王子 直人（はちおうじ なおと））。生日5月10日/身高-176cm，二年级→三年级。美术社社员→美术社社长，擅长美术技法是素描及油画，平时也会画些漫画创作当兴趣。经常被长瀞和她的朋友们捉弄。
个性非常胆小，有过一段遭人霸凌的时期，在得知只要把内心封闭起来后便会好过一点时便经常这么做以回避霸凌，却也因此让自己变得不善与他人接触，并且有轻微的人脸辨识障碍（脸盲症）。但随着与长瀞的相处时间越长，个性与想法也慢慢受到她的影响，变得能够去尝试些本来以前就不会想去做的事情，以及在关键时刻能鼓起勇气表达出自己心中的话。
名字最早来源是于774所制作的［后辈と部室から脱出するゲーム］小品游戏结局人物列表中出现。原作中于74话所登场的两位同班同学称呼学长为直君（なおくん），以及82话所登场的新角色中称呼学长为八王子前辈（はちおうじ せんぱい）来推断，学长全名为八王子直人的可能性很高。
于原作71话中，因为签诗里的一句话而重新意识到自己对于长瀞的感情。
阿加雷斯・皮奎罗(アガレス・ピケロ Agareth Piquero，另译：皮奎罗)，配音：吉永拓斗(日本);陈彦钧(中国台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“吉莫Gimel(3)”(收获祭优秀表现)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
阿加雷斯家长男。一直带着眼罩的恶魔男子，总是趴在一朵有意识的小云上睡觉，真面目为闪亮亮的正太模样。因为一直睡觉，所以常常忽略去学校这件事，但每天概布都会挖起床拉去上学。
家系魔术：‘睡床My Area(寝床マイエリア)’，可以操纵各种地面的状态，借此盖出想要的形状。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神的第2位的魔神阿加雷斯。
沙利文(サリバン Sullivan，另译：沙利文)，配音：黑田崇矢(日本);吴文民(中国台湾)
位阶：“泰特Teit(9)”
十三冠之魔界三杰的一柱，同时也是恶魔学校“巴比鲁斯”理事长。
向入间父母收养入间当孙子，很宠爱入间。由于一辈子都没有孙子，因而对作为自己第一个孙子的入间十分疼爱，甚至到了娇纵的地步。过去曾服侍过魔王德尔奇拉，被其他两位三杰认为沙利文比较适合当魔王，但是还想见证入间的成长，所以不打算当魔王。
第一回角色人气投票第十名(85票);第二回角色人气投票第十四名(111票)。
夏克斯・利特(シャックス・リード Shax Lied ，另译：利特)，配音：山谷祥生(日本);蒋铁城(中国台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“贝特Beit(2)”(末日考得到平均分以上)→“达雷特Daiet(4)”(收获祭优胜)
夏克斯家长男。个子小的恶魔男子，平常看上去像漂浮在空中，其实是用尾巴支撑身体移动，为掩饰自己个子小。非常喜爱赌博，曾因和六名学生一起赌博但玩过头导致那六名学生送医治疗。
收获祭后被凯洛莉要求化身成恶斗露参加恶斗露武斗大会，起初完全不明白，凯洛莉并不想详细解释和入间直接变身成为库洛姆和入美并给大量签名板和签名相片利诱，还说可以见到摇滚恶斗露嘉莉，随即答应，化身成恶斗露琳蒂，但在尾巴拔河比赛输给嘉莉，但本人非常满足。
家系魔术：‘感觉强盗Controller(感覚強盗コントローラー)’，能把对手五感暂时夺去、夺取的部位会变成红色。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第44位魔神夏克斯。
第一回角色人气投票第十二名;第二回角色人气投票第七名(334票)。
铃木入间(鈴木 入間/すずき いるま ，Suzuki Iruma)，配音：村濑步(日本);刘如(中国台湾)
本作主角，年龄：14→15岁，生日：10月4日。
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验无法测定)→“贝特Beit(2)”(处刑玉炮测验)→“吉莫Gimel(3)”(师团展示获得狡猾奖)→“达雷特Daiet(4)”(收获祭优胜)→“黑Hei(5)”(音乐祭优胜)
人类男性，从出生就是不善于拒绝别人要求的老好人，被人拜托时无法拒绝的关键字为：“NO.1：拜托了、NO.2：救救我、NO.3：交给你了”。十分擅长躲避有关危险、恐怖、好痛的事情，被取名为“压倒性的危机回避能力”，攻击力几乎为0、守备力接近无限。另外有着相当惊人的食量。
被一时兴起的父母卖给恶魔沙利文，却成为沙利文的孙子而被宠爱。被沙利文安排进入恶魔学校学习，因人类是恶魔的食物之一，所以非常想低调过活，但是却不断遭遇事件逐渐变的有名。漫画中第200话，被沙利文以“其孙子的身份”推荐，与其余魔界二杰的孙子竞逐“魔王候补”。
为在巨蛋演唱会中途倒下恶斗露库洛姆(凯洛莉)，并在克拉拉要求换上女装暂时代替库洛姆来拖延演唱会，化身谜之恶斗露入美(另译:伊露米)，并和库洛姆合唱一曲后在恶斗露界成一时佳话。在收获祭后凯洛莉提出还回借出自己使魔条件，要求和利特参加年未恶斗露武斗大会，再次化身谜之恶斗露出场，在射击比赛表现非常突出，但非常在意库洛姆对手嘉莉说他是丑女。
第一回角色人气投票第一名(646票);第二回角色人气投票第一名(1713票)。
阿萨兹勒・艾梅莉(アザゼル・アメリ Azazel Ameri，另译：阿萨兹勒·艾梅莉)，配音：早见沙织(日本);曾允凡(中国台湾)
位阶：“法伏Vav(6)”
名门阿萨兹勒家长女，恶魔学校学生会长，2年级学生。高贵而美丽的一头红发的恶魔女子，具有极度少女的一面。
在家族代代相传的秘藏珍宝，记载着人间界种种事项的禁书，然而禁书实际上是人间的少女漫画，虽然看不懂文字，但对于画面有着相当的想像，以为这就是人类魅惑的方法。因此得知入间读懂禁书的字时，强烈要求入间担任说书人，随着时间过去，几乎确定入间是人类这件事，但是很想知道漫画内容叙述，所以并没有告诉任何人，且也有着喜欢上入间的原因。在“少女会长事件”后将与入间交往作为其“新的野心”。
在库洛姆巨蛋演唱会看见女装入间台上表演，非常在意入间的女装样子，什至连续三天发梦看见。起初以为是入间的兴趣，在父亲推荐下参加年未恶斗露武斗大会的警备工作，在收到有骚扰去巡视再次发现入间女装，想大叫时给凯洛莉阻止，被凯洛莉请求下参加武斗大会并以恶斗露梅莉出战，在田径项目以超一般表现胜出，大会完结后才知道入间解释是帮凯洛莉，但对入间在场上认真的表现艾梅莉以为入间向恶斗露进发，令误会更深。
家系魔术：‘幻想王Romantister(幻想王ロマンチスタ)’，最强的鼓舞魔术，是究极的自我暗示术，因此是一旦惧怕对手就一定会输的双刃剑。
姓氏源自堕落的看守天使之首阿撒兹勒。
第一回角色人气投票第二名(575票);第二回角色人气投票第第六名(587票)。