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披集·朱拉暖(ピチット・チュラノン，Phichit Chulanont(พิชิต จุลานนท์)，声：小野贤章(日本)/锺见麟(中国香港))
20岁。身高165cm，国籍：泰国。
勇利在底特律时的队友和室友，在勇利回国之后也回到泰国曼谷的家用冰场，现今仍和勇利保持联络，算是关系良好的朋友。性格热情善良。在上个赛季中获得四大洲选手权第3名。社群网络服务狂热者，非常喜欢到处游玩自拍上传，在西班牙决赛前等不及勇利联络便自己先跑出去玩了。
飞鸟了(あすか りょう)
故事第二男主角，身穿大衣，留有金发碧眼的美少年，行动时带着手枪。是不动明的小学同学兼朋友，父亲是日本考古学者，母亲是白人。除了不动以外，不相信任何人。父亲在调查亚马遗迹时发现了一块像恶魔的雕像后性格开始变得凶残(Crybaby中是由费其拉教授发现)，最后自焚自杀，而飞鸟从其日记及雕像中发现了恶魔存在于世界这事实，而且将会从人类手上重夺地球，于是找来不动一起变成恶魔人去对抗恶魔，但不动成功跟恶魔合体时自己却失败。后来得知真正的飞鸟早已经死去，其真实身份是拥有双向性征的撒旦，让不动变成恶魔人是因为自己爱上对方，并希望对方能在恶魔的世界活下去。
不动明(ふどう あきら)
故事男主角，黑发黑瞳的少年，性格温柔兼喜欢小动物，虽然很弱小但有坚定的意志，性格善良纯真并热爱正义，因为父亲被调到海外工作的关系，家人全都跟随过去，留下他一个寄居在牧村家。某一天，与儿时好友飞鸟了相遇并被带到他的大宅，继而得悉恶魔(Demon)的存在，在他提出"为了守护人类一起成为恶魔人"的建议下而立志与恶魔合体，并在疯狂的恶魔召唤仪式中，与号称恶魔界最强勇士—安蒙成功合体。
合体后的不动明身形健硕，下眼睑有一对很长的眼线犹如蝙蝠的眼睛，继承了安蒙超强大的战斗力，而他的内心因为意志坚强并克制了安蒙的意识，因此人类的心仍然保留着。
壁山 塀吾郎(かべやま へいごろう(Kabeyama Heigorou))
声优：田野惠
男性。一年级生，位置DF，背号3。
体型庞大，有著一头相当蓬厚的深绿色头发，还留有一点山羊胡，体重为150公斤。讲话时会在句尾加上“斯”。虽然体格高大，但个性却相当胆小，只要一紧张就会说要上厕所、甚至会躲到柜子里。另外他也有严重的惧高症，就连待在上下铺的上层都会感到焦虑难以入眠。虽然偶尔表现的胆小且不可靠，但同时他的个性也相当温和无害，跟队中的成员都能和善相处。此外，他对于别人给的期望会尽力以赴，如和豪炎寺在进行“高空落雷”的训练时他也顶著惧高症数次进行尝试，在历经一整天的失败后则是透过让身体仰著的方法让自己不要看到地面才克服了这项挑战。
虽然因体型关系而跑的不快，但他在守备方面展现出的实力与潜力的是一等一的选手。在迈向世界的挑战篇中被久远以“我们队中不需要只会守备的后卫”的话训斥，并以此开始努力，脱离了过去只会等球来的被动形式。
是队中的开心果，会和栗松一起表演搞笑相声。和同样一年级生的栗松、少林寺关系很好，所以经常一起行动，偶尔也会和同为一年级的春奈一起玩。有个名叫壁山朔的弟弟，在弟弟眼中是个相当厉害的足球选手，而他也为了达成弟弟的期望努力著。
必杀技
个人技：“大岩壁”、“大岩山➙大岩山V3”。
合作技：“闪电落雷”(豪炎寺)、“闪电一号落雷”(圆堂&豪炎寺)、“三重防卫”(圆堂&栗松)、“龙卷轰击”(风丸)。
剧情表现
明日之星足球大赛篇
被安排到与豪炎寺一起练习“闪电落雷”，不过因为惧高症的关系练习了许久都没有成果，一直到与野生中学正式比赛时都没有成功任何一次。后来在比赛中转移思考方向，改成跳跃后呈现仰躺的姿势，成功帮助豪炎寺甩开野生中学的后卫的防守，成为了这场胜赛中的关键一员。
威胁的侵略者篇
常常吐槽目金的自大发言。因为个性憨厚老实的关系老是沦为木暮恶作剧的对象。作为后卫也时常用自身的“大岩壁”与塔子的“巨塔”合作，数度改变球的射门轨迹而防御成功。在风丸等人退队、圆堂改当自由人的时候都感到非常的不安，不过后来藉著与圆堂的对话，转变了自己的心态，也希望自己能够成为新守门员立向居愿意依赖的前辈。
迈向世界的挑战篇
被选为日本代表・日本代表选拔A队。由于日本代表练习的严格训练而有一度遭到挫折，但在圆堂的鼓励下而又站了起来。在莱奥国多岛为了帮立向居完成新必杀技而与春奈、木暮、纲海、栗松一起帮他进行必杀技的特训。
盖吉特(Gesicht、ゲジヒト)
声：藤真秀(动画)
来自德国，七个“世界上最优秀机器人”的其中一名，制作者是霍夫曼博士。机器刑警，隶属于欧警联邦，解决过许多困难的案件，活跃于德国杜塞尔多夫，现在的阶级为“特别搜查官”。曾参加第39次中亚冲突战役的和平军，替治安警察部队在街头卧底，并歼灭恐怖份子。一次在废铁场找到奄奄一息的孩童机器人，于是收为养子，取名罗比达。罗比达后来被阿道夫的兄长杀害，盖吉特憎恨过度而将后者击杀。
当局高层为了掩盖事实，将养子和杀人相关的记忆全数窜改。这些记忆在与阿童木交换记忆芯片时，被阿童木读取到，盖吉特在调查连环事件的过程中也逐渐回想起来，但随之而来的还有“憎恨”的情感，令他恐惧又挣扎不已。
人类型，全身以特殊合金“
伯朗德(Brando、ブランド)
声：木内秀信(动画)
来自土耳其，七个“世界上最优秀机器人”其中一名，参加过第39次中亚冲突战役。之后参与机器人格斗，是土耳其ESKKKR的机器人格斗冠军。有机器人妻子并收养了不少小孩，认为比赛胜负是靠运气，而收养小孩带给了它强运和生活目标，自称“Lucky man”。
人类型，透过穿上机器装甲来战斗。
小阎王(コエンマ)
日本配音员：田中真弓
中国香港配音员：袁淑珍→雷碧娜
中国台湾配音员：姚敏敏(CTV版)/石采薇(ANIMAX版)/张乃文(GTV版)/陶敏娴(剧场版2)
阎王的儿子，平时负责灵界搜查部，阎罗王不在时则代理其“魔大王”职务。看起来年纪像婴儿一样很小，实际年龄700岁以上，但他失职时仍会被阎罗王捉去打屁股作惩罚。在灵界时，个子矮小，嘴里总是咬着“魔封环”(奶嘴)。到人间时，会变身成成人的模样，容貌帅气、身型修长，在额头上有着“Jr.”字样。
娜玛莉(ナマリ，声：三木晶)
矮人族的女性，斧战士。原为莱欧斯小队的成员，在讨伐炎龙失败后离队。
虽然也很关心法琳，但考虑装备全失，没有办法在短时间内筹备资源重回地下城，因此离开了原队伍另寻雇主。对于生活有很实际的看法。
因为是矮人族而对武器相关的知识十分丰富，因此对先西把高级金属拿来做成厨具这点很不满。
奇尔查克(チルチャック，声：泊明日菜)
半身人族男性，陷阱解除及开锁师。实际年龄为与外表不相符的29岁，而且已经结婚并拥有女儿。平时个性沉稳，嘴巴有点坏，但一遇上解除陷阱整个人就神经异常紧绷。菜鸟时期常被宝箱怪阴死，因此对宝箱怪既恨又怕。
是个公私分明的人，会加入拯救法琳的行列是因为已经收了冒险的报酬而难以拒绝此事。
战力很低，第一话有拿短弓战斗，后头有展现用飞刀的技巧，其他几乎没有出现过拿武器战斗的情景，并有再三向他人表示别期待自己的战力的发言。
比起抗拒把魔物当食物的玛露希尔来，对这点并没有太大意见，只是关心会不会造成食物中毒和只要是非人型魔物即可，除此之外只要能安全食用就不会反对。完成冒险后，与伙伴们归来出席众人举办的凯旋宴会。为法琳复活回归一事感到欣慰。
玛露希尔(マルシル，声：千本木彩花)
半精灵族女性，魔法使。父母曾经担任过宫廷魔术师，学院派出生的她立志要将地下城改造成能安全采集魔法用材料的场所。本作吐槽役、颜艺丰富，虽然有丰富的知识，但实际经验不足而常把事情搞砸。菜鸟时期被攻击性史莱姆包覆头部、窒息而死。
与法琳是魔法学院的同学也是好友，因此自愿与莱欧斯同行进入迷宫救人。
擅长攻击魔法，虽然也会其他辅助型的魔法，但是效果比较一般。像治疗法术和保护法术的效果不如法琳。专长其实是古代的禁忌魔法，例如用于复活法琳的黑魔法，便同时具有降灵、长肉、复活的效用。似乎不会除灵法术，面对幽灵时会直接用爆破魔法处理。
小队成员中价值观最正常的人，因此一度反对靠吃魔物节省粮食费的提案，并绝对反对用亚人系魔物当食材的意见。可是因为饥饿而不得不吃魔物料理，且味道十分美味的这点而感觉相当复杂。完成冒险后，与伙伴们归来出席众人举办的凯旋宴会，为法琳复活回归一事激动不已。
上崎真诗(上崎 真詩(かみざき まこと)，声：三上枝织)
班级：辉日东高中1年A组。血型O型。生日：6月7日。
今日子的同班同学。风纪委员。
前作《圣诞之吻》隐藏女主角上崎里沙的妹妹。
荒木达也(荒木 達也(あらき たつや)，声：江口拓也)
班级：辉日东高中3年D组。生日：4月28日。
正一玩游戏的伙伴。准备在毕业后继承家业。虽受女生欢迎，但本人更喜欢动物，是连兽人角色也喜欢的兽控。