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阿妮亚·阿鲁斯特莱依姆(アーニャ・アールストレイム，Anya Alstreim，声优：后藤邑子/中国香港：高可慧/中国台湾：石采薇)
年龄：15岁
性别：女性
生日：皇历2003年10月26日
星座：天蝎座
血型：AB型
身高：147CM
驾驶机体：RZA-6DG 莫德雷德
粉色头发的女子，身着粉色披风，位居“Knight Of Rounds”第六位的女性骑士，骑士团中最为年幼。对骑士的称号和立场很珍视，是一位散发着忧郁气质并且沉默的少女。因为驾驶Knightmare机体关系常被误认为Knightmare技术普通，但是其本身Knightmare技术十分高超，有着用第三世代机体虐杀多台第四世代机体的纪录。于“黑色叛乱”后担任被V.V.接回不列颠本国的娜娜莉的“守护骑士”，因年纪相近且不带恶意的本质(不少安排在娜娜莉身边的辅助者皆看不起她，认为这位“花瓶”公主仅为象征性的总督，比有柯奈莉亚的势力支持的尤菲更差)而令她和娜娜莉关系十分要好。和吉诺与朱雀关系看似十分不错的样子，但实际却认为朱雀和吉诺很“奇怪”所以是记录的对象。喜欢用带照相功能的手机拍照及写博客，并不认为这些相片是回忆而是“记忆”。驾驶的专属机体是莫德雷德， 为中世纪传说亚瑟王的圆桌骑士中的一员。
在天帝八十八陵和C.C.交战的过程中，与C.C.产生过共鸣，因分神被朝比奈机击坠。
之后加入阿什弗德学园的学生会。
在八年前来皇宫见习礼仪，和尚在不列颠本国白羊宫居住时期的鲁路修有过相识并目击玛莉安娜被杀。目击玛莉安娜被杀的这一段记忆后来被得知真相的查尔斯用GEASS篡改，以致她日后记忆，必须依靠相机和博客来记录每天发生的事。
从R2 TURN 12中看出其对鲁路修具有一定好感。
八年前的事件中被鲁路修之母玛莉安娜的GEASS附身。其记忆被Geass能力屏蔽过，但随着各地Geass遗迹启动而解除封印。
最后决战中，莫德雷德被桑德兰·齐格的自爆重创，并被杰瑞米亚使用Geass消除器消除控制记忆的Geass，之后和杰瑞米亚一起种植橘子。
青砥正则(青砥 正則(あおと まさのり)，声：一条和矢/同左)
生日：1月15日 血型：O型 星座：魔羯座 身高：171.5cm
修智馆学院的男性化学教师，又被称为“青海苔”。孝平、阳菜、桐叶、司的班主任。
天月真白(天月 真白(あまつき ましろ)，声：水濑祈)
第2期登场，21岁的大学4年级生，曾经是新体操选手却因为受伤的关系引退。
神尾晴子(神尾 晴子(かみお はるこ)，声：久川绫(日语配音);露茜·克里斯汀(英语配音))
生日：11月3日。星座：天蝎座。血型：B型。身高：168cm。体重：48kg。三围：B88/W57/H85。
神尾观铃的养母暨小姨，同时也被观铃视为自己亲生母亲般看待。跟观铃其悠闲的个性完全相反，晴子有着极为豪放磊落的性格与作风。平时说话常有关西腔，十分喜爱饮酒但又容易喝醉，也常常要往人陪他一起喝酒;喜欢在工作结束后饮酒，驾驶摩托车的技术十分糟糕，也经常在饮酒之后还继续超速驾驶，因此常常直到撞到房屋后才能够让车子停止下来。对于自己不是观铃的亲生母亲感到十分在意，因此虽然在内心上十分喜欢且如对待自己孩子般关心观铃，但表面上却不断尝试刻意保持距离，且不断害怕有一天观铃会离开自己。然而在故事的后来半段，她开始对观铃更加亲密且更加细心的照顾，并希望能挽救她的性命。
在游戏“DREAM篇”以及动画版本中晴子都呈现出一种不负责任的态度，甚至她也坦承自己对于观铃而言并非最好的母亲角色。不过在电影版本之中晴子则在一开头便和观铃处于极为亲密的关系。在故事中晴子都十分关心观铃的感受，而在电影版本中甚至还细心纪录观铃的体温和健康数据，并且将这些资料交给小镇的家庭医生雾岛圣判读“病情”。而在得知观铃的病情又再度恶化后，情绪紧张的她也慌乱中要求观铃的父亲带她接受更佳的治疗。
在电影版本中原本晴子已经准备答应观铃一同参与祭典活动，甚至特别准备了给观铃穿上的恐龙图案的浴衣，不过因为观铃的父亲在极为突然的情况下决定带走观铃。为了安抚观铃混乱的情绪，晴子便故意说观铃的病况已经让她处理不来、并且拒绝观铃继续作自己的女儿，但看着两人离开后晴子随即崩溃且流下眼泪。不过之后观铃便消失在父亲的车上且失去踪迹，着急的晴子马上在小镇各处寻找观铃且要求本来想离开的往人帮助。最后在小镇的寺庙中找到观铃后，晴子便将她带回到家里照顾。而在动画版本中，则是晴子的父亲主动要接走观铃回去照顾，而晴子则苦苦要求让观铃与自己再相处三天，最后反而促使观铃和晴子接受彼此母女的关系并紧密拥抱着。在动画最后段落之中两人的关系变得如同母女般的亲切，最终观铃则以自己的双脚尝试走到晴子怀抱后死去，晴子则在事后表态希望过着和许多家人相伴的生活，决定辞去目前的工作转任邻近的日间照顾中心。
杨(ヤン，声：杉田智和）
金融公司的老板。拥有异于常人的审美和时尚品味，对洛比异常执著于对他紧追不舍。有着独特的审美感和时尚感。不知为何，他对借钱给他的罗比有着强烈的执念，并对他展开追逐。她最喜欢的食物是牛奶草莓糖。
绵贯 千寻(わたぬき ちひろ，声：米泽円)
以前因爸爸的关系常常转学，渐渐地不再触碰人群。很想交朋友。认为裕二是个麻烦人物。非常擅长捞金鱼和戳羊毛毡。也会听落语。手艺部部长。
鹿目圆（鹿目 まどか（かなめ まどか），Kaname Madoka，配音：悠木碧／黄紫娴（港）／克莉丝汀·玛莉亚·卡曼（英））
就读于中学2年级的平凡少女，但在正片时间轴的故事中，因其良好的魔法少女的资质，被丘比执拗地推销契约。
起初对魔法少女充满华丽的梦想，但在麻美惨死、得知灵魂宝石的真相之后有了不同的认识，对于是否缔结魔法少女的契约显得胆怯而犹豫不决，以“影响当事者的旁观者”的立场干涉其他魔法少女的行动。剧末终于确定自己的愿望，为了终结魔法少女的悲剧而与丘比缔约，成为消灭魔女的概念固定在宇宙中，在魔法少女之间以“圆环之理”（円環の理；Law of Cycles）的名称流传。
在剧场版［新篇］，做为圆环之理的概念，与沙耶香、渚2人进入焰的魔女结界。剧末遭到焰的暗算，再度成为“人类”自圆环之理分离。
魔法少女小圆
在故事中，鹿目圆自认是一个没有任何优点、且对任何人都没有帮助的人，这使得她很早就怀着“有一天能够帮助他人”的梦想。在见到作为魔法少女的巴麻美努力为了城市的居民消灭魔女后，圆就算没有愿望的诱因，也已拥有成为魔法少女的意愿，甚至开始想像自己成为魔法少女后的样子。但是受到麻美惨死的冲击，她很快便失去了交换契约的勇气。尽管她仍是没有魔力的“旁观者”，仍时常会以“当事人”的立场努力尝试帮助魔法少女们，有时也因此将自己置身于危险之中。此外，她也被丘比（QB）一再趁机设计而濒临交换契约的边缘，但多次均被晓美焰所强行阻止。在这一来一往的过程中，圆也逐渐了解到灵魂宝石（Soul gem）与魔法少女系统的真相。
在第10话回忆中的初次轮回，鹿目圆一开始便已成为魔法少女，并因此成为晓美焰跟进的契机。其后，为了拯救圆，焰经历了百余次的时间回溯，但两人之间的悠久因缘并不为他人所知，圆只在梦境中看过前次轮回的片段而已。魔法少女的魔力资质决定于其所牵涉的因果量，焰的轮回使得圆的因果线收束，让圆的魔力资质异常突出。其部分原理在于焰以“拯救圆”为目的而发动时间回溯，使得焰出院后的一个月成为“为了圆而存在的时间”，累积了庞大因果。依据丘比所言，圆因此成为不合理且最强的存在，在交换契约之后无论什么愿望都能够实现，甚至有着与神同等的全能力量。但相对的，圆也将成为最恶的魔女。在第10话演出的第4次轮回中，尽管圆成为魔法少女后能一击打倒魔女之夜，但随即成为“救济”的魔女，(因为人类身体没有办法承受过量的魔力)十天就可以毁灭地球。
在全剧终盘，圆一方面了解焰为了她所作的努力，另一方面也看到历史上许多魔法少女的痛苦经历，得知所有真相而不断苦恼后，圆找到了自己真正的愿望。在“怀抱希望本身绝不会是个错误”的想法之下，圆向丘比许下了“将所有的宇宙、过去和未来、所有的魔女，在诞生前亲手消灭”的愿望，从而改变魔法少女必将变成魔女的绝望，并成为“魔法少女圆”。圆的愿望使得宇宙重组，圆以魔法少女的型态出现在所有时空中，净化魔女化前夕的灵魂宝石，并引导死前的魔法少女，使之安息。鹿目圆成为“消灭魔女的概念”固定在宇宙中，既无所不在也无法被人感觉或记忆。这种魔法少女终将凭空消失的法则，被魔法少女们称为“圆环之理”（円環の理；Law of Cycles）。而在这个新世界中，鹿目圆成为自始即不存在的人，只剩下间接促进、并见证此一过程的晓美焰，还奇迹似保有“鹿目圆此人”的记忆和发带。此外只有圆的母亲询子以及弟弟达也，对圆的名字保有含糊的印象。
［新篇］叛逆的物语
在延续正篇故事的完全新作［新篇］叛逆的物语中，鹿目圆做为“圆环之理”以3种型态登场，分别是：魔法少女、最终型态（圆神）、圆环之理被撕裂后的中学生。其主要以第一种型态活跃于捏造的见泷原（伪街；false town）。
所谓捏造的见泷原，是晓美焰于彻底魔女化之前，在自己的灵魂宝石内侧构筑的魔女结界。结界重现了整个见泷原，并引入一众魔法少女与圆的亲友，窜改他们的记忆，重复著一边讨伐梦魇、一边上学的虚假日常生活。遗忘自己是圆环之理的圆，也是虚假生活的其中一员。
此一状况，其实是丘比为观测圆环之理所设计的策略，但“鹿目圆失忆”则出乎丘比的预料。本来，圆环之理鹿目圆，应该前来引导晓美焰，但被丘比透过一些手段中止了。众人齐聚捏造的见泷原这个舞台，让丘比得以完整观察“魔女”“魔女化”“魔女结界”与“圆环之理”现象的全过程，解析正篇故事结局之后“魔法少女死后消失”的缘由，借此寻找支配圆的方法，企图恢复传说中的“魔法少女魔女化”的旧世界因果律。
尽管丘比深信，鹿目圆的失忆，是因为被结界窜改记忆。但事实上，圆环之理的力量与记忆已分别由美树沙耶香、百江渚2人负责运送，与圆一同进入了捏造的见泷原。由于丘比的不察，让她们得以在暗中活跃，最后协助圆阻止了丘比的阴谋。
其后，取回记忆与力量之后，鹿目圆开始引导晓美焰，但却被焰反手捕捉，且被强行分离成“做为人类的记忆”与“圆环之理”两个存在。自称“恶魔化”的焰接管了圆环之理力量的一部分，重新改写了宇宙法则，力量耗竭的魔法少女依然接受圆环的引导，但“鹿目圆的人类记忆”则被设定为“时隔三年从美国归国的转学生”，重新展开普通人的日常生活。除了立场不同，一切宛如《魔法少女小圆》的正篇故事开头。
魔法少女小圆 `The different story`
在漫画外传《魔法少女小圆 ?The different story?》故事之中，故事背景与原作电视动画相同，鹿目圆对于身为魔法少女的巴麻美有所憧憬。其后好友美树沙耶香也选择成为魔法少女并与麻美一同作战，而鹿目圆则一边思考“找到更加坚定的愿望”一边跟在两人身旁。在沙耶香因为上条恭介与志筑仁美之间的关系心烦意乱时，圆主动向上条透露其左手奇迹治愈的原因，但不居功的沙耶香谢绝了圆的好意，并打算考虑一天再对上条托出实情。然而，沙耶香在随后的战斗中魔力耗竭，灵魂宝石彻底混浊而变成了魔女。
晓美焰为了圆的心情着想，遂对圆编出“美树沙耶香被魔女杀死”的谎话，但此举反而让圆更想要为了别人成为魔法少女。在最后一话，焰向麻美提出共同击败魔女之夜的计划，但是后者在听到杏子与沙耶香双双死亡的消息后陷入迷惘。焰离席后，圆亲口向麻美表示了加入魔法少女行列的意愿，并希望麻美能够“变回普通的女孩子”。就这样，对魔女化的真相一无所知的圆许下了“让沙耶香复活”的愿望，交换契约成为魔法少女。对此，焰认为是“巴麻美的言行诱发了鹿目圆的签约”，并痛责自己的失策。最后由圆、焰与复活的沙耶香一同迎战魔女之夜。
魔法纪录 魔法少女小圆外传
为了寻找失踪的巴麻美，与晓美焰一同造访神滨，并结识环彩羽一行人，结为好友，共享情报。其后，应美树沙耶香之邀再访神滨时，得知麻美成为Magius之翼的一员与魔法少女的真相，受到打击的同时，开始摸索解决方法。回到见泷原后，一度被阿莉娜·格雷关在结界里。受到佐仓杏子协助、逃脱后，结队攻入神滨，最终促使麻美复原，众人汇合。在Hotel Fenthope（ホテル?フェントホープ）崩坏之后，与众人对抗被Magius召唤到神滨市的最强魔女－魔女之夜。
在电视动画版第1季，只在片头曲画面、第10话的麻美回忆片段中现身，第13话提到了名字。
顺带一提，作为圆环之理的她于本作也是存在的，但由于环彩羽引发的各种蝴蝶效应使得她无法随便干涉本作的世界，一旦强行干涉就会对世界产生不好的影响。
魔法少女小织
在漫画外传《魔法少女小织》的故事中，拥有预知能力的魔法少女美国织莉子得知魔法少女系统的真相后，为了阻止拥有强大魔法少女资质的鹿目圆变成最邪恶之魔女，遂与吴希里华合作掀起见泷原的“猎杀魔法少女”风波，以便杀害圆。在这个时间轴，圆只是一名未曾见过丘比（QB）的普通中学生，与美树沙耶香、晓美焰结为好友，但未曾接触巴麻美。
在故事尾声，织莉子对见泷原中学发动攻击，大量师生无端遇害。焰被迫变身应战，并嘱咐圆躲藏于安全处。尽管最后织莉子遭到焰、麻美以及佐仓杏子的致命攻击，但仍在临死前成功击毙了远在墙外的圆，这使得焰带着懊悔与悲痛继续踏上时间的轮回。
仙道彰(仙道 彰(せんどう あきら)，Sendou Akira)
声优：大冢芳忠;中国台湾：于正昌(华视版全部、博英社VHS版后部)官志宏(博英社VHS版前部)赵明哲(博英社VHS版中期);中国香港：李家辉
身高190cm，体重79kg，背号13号(1年级)→7号(2年级)。是神奈川县公认的高中联赛最优秀球员之一，攻守与组织传导能力都属当世顶尖，人称“天才仙道”，是整部作品中唯一无死角的全能人物。
个性平时悠闲散漫，练球也不勤奋，但实际表现是最顶级的王牌级身手，是不折不扣的超级天才。曾被牧绅一、樱木花道和赤木刚宪封盖过火锅。樱木花道首次碰到仙道就说“我要打倒你”，激起了仙道的兴趣。
一年级在对湘北练习赛中独得47分;但在次年的县大赛中先以些微之差败给海南大附属，后又以四分之差败给湘北高中，无缘晋级全国大赛。赛后仙道入选神奈川县最佳五人，得分能力比牧绅一全面，综合实力更在流川枫之上。
决胜联赛对湘北的比赛包办全队最后的18分(福田投进第48分之后全部都是仙道得分)，可惜未能凭一己之力挽回败局。
鱼住纯毕业引退后，仙道理所当然接下陵南队长一职，但从黑板漫画“十日后”中可知个性散漫的仙道并不是称职的队长……
作者已表明仙道是参考湖人传奇控球后卫魔术强森(Earvin Johnson, Jr)所创造的角色;因此才会具备其高控卫的传导能力、优异的对位防守、与内外兼修的全面进攻能力。
在作者公开表明之前，普遍认为仙道的原型是“滑翔机”德雷克斯勒(Clyde Drexler)，因为仙道具有那个时代少见的全能型身手，具身高优势、且控球能力强，在球场上的位置锋、卫皆可胜任，加上德雷克斯勒比乔丹早进入NBA联盟，同时也比乔丹早进入NBA总决赛(1990年)，更在1986-1987赛季中成为与“魔术师”强森、“大鸟”拉里·伯德并称的三位数据可以达到21+6+6的人物，与漫画中全能身手、爆发力出色的仙道最为相似。原著中，身为高中二年级生的仙道比流川枫(以乔丹早期为原型)更早成名，全能的球技上也都比乔丹表现得更为早熟，并更早和牧绅一(以魔术强森为原型)有过交手记录，这与NBA德雷克斯勒较乔丹更早与魔术强森交手过这一点上是一致的。
池上亮二(池上 亮二(いけがみ りょうじ)，Ikegami Ryouji)
声优：绿川光;中国台湾：何志威→官志宏(第18集起)→孙中台
身高183cm，号码5号，三年生，副队长，位置是前锋。与福田相反，进攻能力普通但是有非常顶尖的防守能力，是陵南队最佳第六人，常在关键时刻上场盯防对方重点球员。决胜联赛对湘北的下半场主防三井，只让三井投进1颗3分球。
相较于引退时泪眼汪汪要学弟迈向全国的鱼住，很干脆地向学弟说以后就靠各位争取进军全国的席次。
松本稔(松本 稔(まつもと みのる)，Matsumoto Minoru)
3年、背番号6、得分后卫、SG。183cm。当泽北被不在场上时，他就是山王的王牌，可以胜任得分后卫和小前锋的位置。
海南的武藤曾这样评价过松本稔：“如果泽北不在山王队，那么他在全国的任何一支球队都毫无疑问会是绝对的王牌。”
下半场一开始频频在三井面前投篮以及闪过三井的防守，甚至无惧赤木的拦截，多次正面面对赤木的防守起手，然而其心理质素比泽北更差，面对体力不济的而开始胡言乱语的三井，不知不觉的对三井产生了莫名的惊骇感，导致体力已经超越负荷的三井仍不断飙进三分球，甚至在关键时刻误判三井的假动作，导致三井完成四分打(三分球进算，犯规加罚一球)，令山王对湘北原本最后1分钟还握有5分领先却缩小成一分差的紧张时刻。
佐佐冈智（佐々冈 智）
日本配音员：里内信夫→小野坂昌也→绿川光→幸野善之
中国台湾配音员：于正昌
1年、背号：13、前锋（F）、172cm（IH赛参加申请书写171cm）。10月13日生新生三人组之一，湘北的板凳队员。
水户洋平(水戸 洋平/みと ようへい / Mito Youhei)
日本配音员：森川智之
中国台湾配音员：于正昇
中国香港配音员：罗伟杰、邝树培(代配)
1年、170cm、堪称剧中第一男配角。为樱木军团里的第二号人物，是樱木花道的同学及挚友。重义气，个性稳重可靠，偶尔也会和大楠、高宫和野间一起捉弄樱木。但也是最支持樱木的人。打架实力超群，在三井乱入篮球队时完全打爆三井，但比起其他三人算是最讲理的人，樱木军团最值得信赖的人物。