大小姐的人物角色
桐崎千棘（桐崎 千棘（きりさき ちとげ））
配音：东山奈央（日本）；杨凯凯（中国台湾）
演员：中条彩未（中国台湾配音：曾允凡）
生日：6月7日。血型：B。身高：160cm（一年级）→162cm（二年级）。体重：46kg。
本作女主角，1年C班学生（故事一开始）。一年级学期中来自美国的转学生，美国黑帮“蜂巢”的当家千金，混血儿，父亲是美国人，母亲是日本人。拥有一头金发和蓝眼睛的美少女，头上戴着小时候母亲送的兔耳红丝带（由乐向千棘于大概十年前推荐的），极度珍惜。
非常受男生欢迎，班上男生人气第1名，但在公布和乐的假恋人关系后追求者迅速缩减。对运动十分在行，程度不比被组织严格训练的鸫差多少，也因此被乐戏称为母猩猩。不擅长料理，有时有点天然呆，极度傲娇，同时也是个急性子，很不坦率，常常冲动行事。害怕又暗又狭窄的场所和打雷。喜欢吃的食物是拉面。因文武双全，人又长得相当漂亮，身材也非常抢眼，甚至有人推荐出道当明星，所以时常被路人搭讪，因此常对乐发出“有这样的女朋友很骄傲吧？”的眼神，也常因为乐被人怀疑“怎么这么普通的男朋友”而窃笑。
将小咲当成重要的知心朋友，从漫画的99话也可得知不只把鸫当成一个保镖而是朋友看待，对万里花则是亦敌亦友的感觉。事实上对乐以外的人大多都很温柔。在刚转学时曾做笔记记下班上同学的名字和特征，只为了下次能自己主动搭话。和小咲跟乐在十年前见过面，当时眼睛为褐色。目前最有可能是小时候和乐交换钥匙的女孩之一，持有的钥匙花色为‘梅花’。
为了阻止帮派斗争和一条乐假装成一对恋人，在相处一段时间后，承认喜欢乐的心意。
学业成绩非常好，特别在数学方面，国中就读美国程度不错的学校，成绩是以第一名毕业。但是厨艺就很差，连普通的饭都能变成稀饭或是米糕。因为被万里花给刺激，所以不服气下接受挑战，鸫想要帮忙但被拒绝，最后仅有饭团是勉强成功。
房间很乱，其衣柜打开时衣服可以如瀑布般倾泄而出。酒量十分差，酒醉后会发酒疯。
59话发表第一次人气投票获得第2名。109话发表第二次人气投票获得第3名。211话发表第三次人气投票获得第1名。
在乐失忆时，以为被说了猩猩后揍了乐，乐之后似乎想起了什么，对千棘说了一句“我想起来了，你是那时候的……”。曾要转校回美国，后来因为乐等人以及组织部下的努力抗争确定不去美国了。因打雷而要求鸫与她同寝，在被鸫“逼问”下，坦诚自己对乐的真正心意是“爱恋”，只是无法当面对乐老实的告白。听到集说在五十年一次的流星雨到来时告白就一定能成功，便和小咲各自下定决心当天去向乐告白，当天因为下雨的原因三人一起被暂时困在学校，听到小咲对乐的“告白”，让千棘顿时不知所措，事后千棘偷听到乐的片段想法产生误会而离开乐，前往美国协助母亲打理公司事务，但仍是挂念著乐。
小时候无意听到乐跟小野寺小咲告白，得知到他们是相思相爱后，主动将公主钥匙让给小咲。最后对追到美国的乐成功告白，也得到乐的鼓励，接受了华的朋友的邀请，去海外工作，带着鸫一起退学，和乐暂时分离。成为时尚设计师，环游全世界；和乐结婚。故事的最后以二人接吻大结局。在漫画第二十五卷的附录，有一个名叫一条佰的儿子。
诺埃尔·穆利斯·阿斯科特(ノエル・マーレス・アスコット)
声：岛原兰/中村绘里子
生日9月15日，身高160cm，三围是86(D)/56/84(cm)。
Winford学园二年级生，骑士科。
侯爵家的大小姐，马上长矛技术一流，是豪门“阿斯科特侯爵家”的长女，虽然说马上枪术比赛的技术排名才B而已，但实力却远胜过排名。
打算在这次大会中获得优胜而燃起斗志。爱马的名字为Etoile。
夏季大赛的准决赛中败给了苏利亚学姐。
塞西莉亚·奥尔科特/塞西莉亚·奥尔科特(セシリア・オルコット(Cecilia Alcott)，声优：野上尤加奈(日本);Brittney Karbowski(美国))
IS学园1年一班学生，英国的代表候补生，身高156公分。自尊心非常高，又因是候补生的关系，让她显得傲慢，一开始称呼织斑一夏作“庶民”，但喜欢上他后改称“一夏同学”。
料理能力非常的差，做出来的食物和食谱照片上一模一样，实际上却极为难吃。第二季第10集中请另外三位女角〈夏洛特、帚、铃〉教她做菜，(有一次她觉得汤的颜色应该漂亮一些，在里面喷了三瓶辣椒油)就是趁着她们不注意的时候自己就会毁掉一盘。
不敢吃到含有山葵或芥茉的东西。
在束帮一夏的白式调整时(外加被千冬爆揍)请求时被束直接无视，当场消沉。
2011年4月29日，英国的综合性日本文化网站《Japanator》(Japanator.com)公布十大英国籍日本动漫角色排行榜(The 10 best British anime characters)，塞西莉亚名列第三。
专用的IS是“Blue Tears(蓝色之泪)”。
加贺香子(加賀 香子(かが こうこ)，声：堀江由衣)
小学一年级时与光央相遇，喜欢上光央，并在小学时下了结婚的约定。认为光央是“自己的东西”，直到上大学前也一直以“自己所编的剧本”来与光央相处。但是也因为她，让光央没有半个朋友，也让光央非常讨厌她，而香子一开始则以为他只是感到不好意思。但之后光央向她表明“你从来没有在乎过我的想法”后，开始后悔自己从小的所作所为。
随着时间的推进，她喜欢上了万里。
被万里告白，香子以和万里认识不久为理由希望保持好朋友关系，但万里坦言不想以好朋友身份待在香子身边，和香子断绝朋友身份后离去。在第六话察觉自己很喜欢万里，表白后和万里成为情侣。有着正常人无法忍受的控制欲，还喜欢跟踪别人。
后期因为怕万里忘记事故后的记忆，所以交往途中分手，但跟万里约定好如果万里没有忘记她，那么她就会永远待在万里身边，在动画版最后一集与小说最后一集与万里复合。结局和万里互定终生，并快乐的生活下去。
冬马和纱(冬馬 かずさ(とうま かずさ)，声：生天目仁美)
本作双女主角之一，序章前特赠小说《雪が解け、そして雪が降るまで》的第一人称主视角。
序章(以及序章前的特赠小说《雪が解け、そして雪が降るまで》)
生活在母女家庭中，父亲是谁连和纱本人都不清楚。十分喜欢自己的母亲，但出于某种原因，这也成为了她种种不良行为的根源。
以前是音乐科学生，音乐全能，特别是在钢琴上有着天才般的才能和实力。但在入学后由于和母亲之间的误解而陷入自弃之中，逐渐变成了劣等生。由于音乐科和普通科的关系向来很糟糕，在音乐科的两年和春希完全没有接点。
和春希从3年级的春天开始一直是邻座。最初对春希的多管闲事完全是一副爱答不理的样子，后来逐渐理解了春希的那份认真。但她那份别扭的态度使得两人之间的关系离融洽还是差了一点点。
放学后一直都是在第二音乐室里弹钢琴。当春希开始在隔壁的音乐室中进行吉他自主练习以后，经常配合着吉他的旋律引导他，但春希并不知道那个人就是和纱。在因为某件事知道真相后便不断劝诱和纱加入轻音乐同好会。加入同好会之后就成了实际上的部长，特别是为了提高春希的吉他水平而煞费苦心。
最初十分不擅长和雪菜交谈，但后来说出了“我们究竟会成为不共戴天的敌人呢，还是一生的挚友呢”这样的话。另一方面，对雪菜那偶像般的美貌和性格抱有劣等感。
终章
住在维也纳，以演奏家Martin Flugel为师在欧洲活动中。自从在Trusty国际大赛钢琴组中获得第二名以来，在日本作为“年轻有为的钢琴家”突然受到注目。本人却似乎没有回到日本的想法，“已经不会和春希他们再见面了吧”如此自嘲着。
在这一篇章中长时间处于杳无音讯的状态，基本上是“一个遥远的存在”。
最终章
最终章的一开始就已经获得了ジェバンニ国际钢琴大赛前四名入选的结果，而这也是年轻时的冬马曜子同样完成了的壮举。再加上天生的美貌，在日本完全被当做流行偶像一般来对待。
圣诞夜与春希在斯特拉斯堡偶然再会，后来以在日本进行钢琴音乐会公演为名回到日本。为了配合杂志的秘密取材而入住春希所在公寓的隔壁，开始了半同居生活。虽然对背叛曾经是挚友的雪菜十分苦恼，但她与春希变得如同5年前一般亲密。
她的状态很像“犬”“狼”“弃犬”“忠犬”之类，在最终章里和纱自己也把自己比喻为犬。
Mini After Story 结局(和纱线)
在游戏Mini After Story短篇《幸せへと戻る道》中，和纱与春希低调结婚两年半后，在维也纳偶遇雪菜并获得谅解，半年后两人回到日本，并在春希和母亲的策划下，在峰城大附中第二音乐室中，于亲友的祝福之中穿上婚纱，举行了正式的婚礼。
萌黄帆美(萌黄 ホミ(もえぎ ホミ)，声：洲崎绫)
高2。妹妹头。身高158cm。天真烂漫的大小姐，私家车上学。游泳部员。
丽华堂绚女(麗華堂 絢女(れいかどう あやめ)，声：松嵜丽)
小说第7册中，跌出五白名单。
月咏瑠奈（月詠るな（つくよみ るな），声：德井青空）
为月咏财团的大小姐。心地善良，但是个性相当内向。有一个双胞胎姐姐。
把明里视为自己的姐姐。
能力是展开如植物茎的网来束缚敌人，拥有治疗能力。
非常妒忌星罗与明里要好，非常害怕明里会被星罗夺走。
第九集中，被凯尔布莱姆注入皇帝的厄运塔罗卡，变成有元素能力的Daemonia。
第十集中，攻击在执行任务中的星罗及明里，咬了星罗的脖子夺去星罗元素能力。
第十二集中，因明里用自己与凯尔布莱姆作交易而回复原状。这件事令她很内疚，因此决心要面对自己不逃避，要自己变强，也觉醒了狼爪的能力。
七条天空(七条 アリア(しちじょう ありあ)，声优：佐藤聪美)
二年级生→三年级生。学生会书记。樱才三废之一。不过因为家里有钱，所以在校表现有点天然呆(比如愣在学校楼梯口等待，以为楼梯会像电动扶梯一样自动往上爬)。出身于富裕家庭，所用的物品和每天的便当都十分豪华;擅长茶道、花道、书法等多种才艺。
有穿贞操带的嗜好。住的地方非常显眼好找，但是一旦踏进入口的森林就非常容易迷路。由于家里都吃高级料理，因而对于天空来说，速食面、快餐是非常难得吃到的美食，曾让学生会的人感觉到彼此是不同空间的人，对津田有好感，不习惯吐槽。
家里有个女仆人出岛小姐，然而也很喜欢开黄腔乱入，也是遭津田吐槽的对象。
在第二季有个人单元《天空的这是什么?》，专门用剪影来猜东西，部分为擦边球，但部分是真东西，与篠共同主持单元《SYD购物》。
