大小姐的人物角色
二叶葵(二葉 あおい(ふたば あおい)，声：村川梨衣)
茜的同学，为了疗养而搬到了岛上来。家中富裕，有自己专用的管家。气质出众，不过身体却不好，双亲因为工作的关系并没有陪同前来。
使用Vivid系统变身后，代表色蓝色，武器为重锤，和茜融合后成为Vivid Blue，服装为西洋重战甲，此状态下得以施展具备推进功能的“Vivid Impact-Final Operation”重锤攻击。
贵德原彼方(貴徳原 カナタ(とうとくばら かなた)，声：日笠阳子)
班级：破军学园二年二班
伐刀者等级：B
伐刀绝技：星辰之剑(Diamond Dust)
固有灵装：刺剑弗兰西斯卡
称号:《腥红淑女(Scharlach Frau)》
破军学园排行第二，担任学生会的会计。
能将自身灵装的刀身化成肉眼不可视的碎片并散布于空气中，借由自在操纵细小的刀片斩杀敌人，亦能进行诸多精密的操作。
平时表现端庄优雅，其实和泡沫一样喜欢恶作剧，带有顽皮的小恶魔性格。
身为贵德原家之女，高中毕业后就会和家族决定的对象结婚。
瑟莉亚·库列尔(セリア·クレール)
声：藤田茜
梅丽·亨特(メアリ･ハント)
配音：冈咲美保
15岁，侯爵家的四女，亚兰的未婚妻。可爱的美少女。
以前很懦弱，但因为遇到了卡塔莉娜相遇，作为“大小姐中的大小姐”在社交方面也渐渐成长了起来。
擅长培育植物，协助复活了卡塔里娜的田地。
非常喜欢卡塔莉娜，计划着把她带到遥远的地方独占。
魔力是水。
卡塔莉娜・库莱耶思(カタリナ・クラエス，Catarina Claes，声：内田真礼)
原游戏中的大反派，吉奥多线及基斯线的情敌。库莱耶思公爵的独生女，吉奥多的未婚妻，基斯的义姐，魔力属性：土/暗(目前尚未交代其未经牺牲他人性命之过程，而径自获得暗之魔力的原因)。
平时在家中凭恃宠溺，为人傲慢暴躁、任性娇纵、蛮横自私，嫉妒心及支配心极强，视周遭的人为利用工具。
发现自己身处“FORTUNE LOVER”般背景的世界后，担心自己如游戏中的反派大小姐一样下场，开始计划如何避免死亡、万一被流放如何谋生，但天真的个性其实已引起众人好感，成为身边男女拱卫的对象，不过迟钝的她对此毫无自觉。
天生具备受猴子欢迎却被狗讨厌的体质(前世去动物园时莫名奇妙地受到园内的猴子欢迎，而狗则会追着自己狂吠)，想养狗却受该体质的影响而未能如愿，直到收服暗系使魔波奇后才如愿以偿。
在想下一步该往那走时，在脑中构想“卡塔莉娜脑内会议”的思考模拟，议内有五人份的卡塔莉娜(议长的我、强悍的我、软弱的我、乐观的我、认真的我)互相讨论、作出结论。
似乎是因为自幼栽种农作的缘故，体力较其他角色强。
原本为了吓吉奥多不断制作的玩具蛇，结果成为了领内最畅销的商品之一。
毕业后，进入了魔法省，被分配到不受待见的魔法道具研究室。
波奇(ポチ)
卡塔莉娜的暗属性使魔，外表是一头黑色的小犬。原本是莎拉创造的使魔，后被卡塔莉娜夺取。十分亲近卡塔莉娜，平时住在卡塔莉娜的影子内。
普莉希拉·巴里艾路，所属动漫《Re：从零开始的异世界生活》中的人物。亲龙王国鲁古尼卡的五位王选者之一，因贵族未婚夫莱普·巴里艾路不久前逝世，被忌讳的称为“血色新娘”，但本人毫无避讳。高傲却睿智，目空一切，但本性善良。讨厌毫无尊严，摇尾乞怜的人。知晓男主跟阿卢都是来自异世界，被阿卢那教会一些英语单词。
普莉希拉·巴里艾路(プリシラ)
亲龙王国鲁古尼卡的五位王选者之一，因贵族未婚夫不久前逝世，被忌讳的称为“血色新娘”，但本人毫无避讳。
高傲却睿智，目空一切，但本性善良。
讨厌毫无尊严，摇尾乞怜的人。
知晓男主跟阿卢都是来自异世界，被阿卢那教会一些英语单词。
享有世界的爱慕幸运加护，是艾米莉娅的王选劲敌。曾要求昴舔足，并允诺昴可以摸欧派。
筱宫绫濑（しのみや あやせ/ SHINOMIYA AYASE）
配音：花泽香菜
“葬仪社”的主战力之一，人形机器人“END RAVE”的驾驶者，平常会自行以轮椅四处行动，认为轮椅是自己性格中的一部分。奉行独立主义，不喜欢接受别人帮助，常以“我已经决定再也不依赖别人的帮助”为由拒绝他人的帮助。每次轮椅上摔下后总要自己回到轮椅上，拒绝其他人帮忙，并以“爬上轮椅的动作不好看”为由希望别人离开。
姓名：须灵犀
家族：北方玄武-女宿
性别：女
生日：9月16日
年龄：17
身高：170cm
爱好：琴棋书画、女工、习字、舞
配音：周侗
寂影常对风和月，孤心常照霜与雪。
小桥若叶(小橋 若葉(こはし わかば)，声：小泽亚李)
高中1年级。非常有钱的千金大小姐，对人会用大小姐语调讲话。家人有双亲和姐姐。
本来想读大小姐学校水莲女学院，但因为成绩不好所以来到白诘女子高中，非常向往一般女子高中生的生活。
年龄 15岁
生日 4月1日
声优 小泽亚李
萌点 天然呆、大小姐、姬发式、双马尾、头花
土御门夏目（土御門 夏目（つちみかど なつめ），声：花泽香菜）
本作女主角，不善与人交往。
土御门本家出身的少女，青梅竹马是土御门分家的土御门春虎。其体型瘦小，就算伪装成男性也不会被看穿。因为其羞涩内敛的个性和复杂的家庭关系，童年时几乎没有能称得上是朋友的人，春虎是个例外。
第七卷，木黑事件中（TV第17集），被“十二神将”之一，镜伶路的式神“楔拔”一刀破衣，暴露了女儿身。由于夏目当时是为了保护同学而奋力战斗，同学们也基本谅解了夏目的隐瞒。
在复活后被托付给泰纯等人，但春虎本人却失去踪影。苏醒后从泰纯口中得知自己身世的真相，后以泰纯的直系弟子身份与土御门众人一同行动。
安达垣爱姬（安達垣 愛姫（あだがき あき），Adagaki Aki，声：大桥彩香）
本作女主角，政宗的同班同学。8年前称政宗为「猪脚（豚足）」。然而已证明是躺枪
安达垣家的千金小姐，很受女孩子的憧憬。十分信任小岩井吉乃。
因容貌出众而经常被男学生告白，但经常（总是）拒绝他们并为他们取绰号，因而被称为「残虐姬」（即残暴公主）。
由于体质问题事实上是因为失恋，食量超大，经常在午饭时命令吉乃购买大量食物，躲在体育仓库吃。
名字的来历是伊达政宗的正室爱姬（田村爱姬）。