血型的人物角色
楠优爱(楠 優愛(くすのき ゆあ)，声优：高桥智秋)
生日：10月18日，身高：159cm，体重：53kg，三围：87-60-90，血型：A型。
本作女主角之一，对众人都很温柔的学姐，即使对后辈也使用敬语。喜欢动画和漫画。
她有些胆小，反过来却极能忍耐，决定下来的事情就一定要完成，但一生气口气就会变得冷酷高压，表情也截然不同。优爱的双胞胎妹妹楠美爱是“新生一代的疯狂”最初的遇害者，然而本作中的优爱其实是美爱，二人在事件之前开玩笑地互换了身份，美爱又因人格分裂而遗忘了此事。她在独自调查此案的过程中怀疑主角拓巳是真凶且有多重人格，随后借机接近却仅仅数日便被识破，之后以特有的“五段活用诘问”单方面地迫向拓巳。优爱在医院遭遇希科技的刺客时，被妹妹的幻像逼迫跳楼，生死存亡之际觉醒获得Di-sword。在外传中，优爱表明了自己的宅女身份和对剧中剧《Blood Tune the Animation》的喜爱，她的运动白痴的特点也表露无遗。作为优爱还是美爱而生对她来说是一个重大的抉择。
如月美冬(如月 美冬(きさらぎ みふゆ)，Kisaragi Mifuyu) 声：三咲里奈/伊藤静
身高：169cm / 生日：3月1日/ 血型：AB/ 三围：B79(B)/W59/H84
创圣学院女子学部S课程学生(最上级生)兼贵妇(总代理)。“贵妇”是女子学部中特别优秀的监督生的领导生，需要得到全校学生和教师八成以上的支持才能被选出。美冬生于名家如月家，幼时开始已接受严谨的教育。擅长各种武艺，特别是剑术。冷静沉稳而深思熟虑，虽然性格严肃但实际心中想逃离这种束缚。兴趣是读书，特别是以“自由恋爱”为题材的故事。意识到由美奈对自己的憧憬。另外，据自己各种推理，认为阻止扩充工程的人是裕理，但其实并无关系。
河合亚芽里(河合 アメリ(かわい アメリ)，Kawai Ameri) 声：花野香/下田麻美
身高：159cm / 生日：8月9日/ 血型：B/ 三围：B83(C)/W58/H85
裕理的青梅竹马兼同学，和裕理如家人般的亲近。创圣学院一般学部S课程学生(最上级生)，父亲是一般学部的理事，母亲是大企业建筑公司的会长。做事有自己的一套，但不会有特别的计划。喜欢裕理，然而自己对恋爱不擅长，一直都只是朋友，视真白为对手。另外，虽然名字像是西方人但实际无关。
泉户真白(泉戸 ましろ(みと ましろ)，Mito Mashiro) 声：松田理沙/力丸乃梨子
身高：165cm / 生日：4月3日/ 血型：O/ 三围：B86(D)/W57/H88
柿崎美砂
配音员：伊藤静
座号是7号。
其姓取自《超时空要塞》(超時空要塞マクロス)的角色柿崎速雄(柿崎速雄)，其名取自《超时空要塞》的角色早濑未沙(早瀬未沙)，但将“未沙”改为日语发音相同但日本汉字写法不同的“美砂”。
和椎名樱子、钉宫圆是好朋友，三人是3-A的“啦啦队三人组”。是现在班上唯一确认有男朋友的学生，但两人是否仍在交往则不得而知。
是乐团“弹额头火箭”成员之一。
曾说出“现在跟涅吉打好关系，五、六年后就可以得到超完美绅士帅哥男友”的“逆光源氏计划”发言，在班上同学心中掀起一股波涛;但她很少参与争夺涅吉，大多是协助玩弄涅吉而已。
神乐坂明日菜
配音员：神田朱未
麻帆良学园中等部2-A及3-A的学生，也是男主角涅吉·史普林菲尔德的第一个伙伴。在《魔法老师》单行本第6集的里封底，赤松健在封底人物近卫木乃香的介绍文写木乃香是“女主角←明日菜的好朋友”，确立了明日菜的女主角地位。2022年3月，赤松健在东京都秋叶原开设个人工作室“赤松健事务所”，外墙招牌图案为明日菜、《UQ HOLDER!悠久持有者!》雪姬、《纯情房东俏房客》成濑川奈留与《电脑情人梦》莎蒂婚纱合影，再次确立了明日菜的女主角地位。
绫濑夕映
配音员：桑谷夏子
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是4号。是曾任赤松健助手的漫画家绫永兰设计的角色;赤松健在《魔法老师》单行本第5集的附录中提到此事，并说夕映“看起来确实有《R.O.D》的感觉”。夕映很喜欢阅读课外书，但不喜欢阅读教科书，所以成绩很差;相反地，她自幼开始遍读万书的习惯及身为哲学家的亲爷爷绫濑泰造教导下，相当透彻与学业成绩无关的知识领域。是神社、佛寺与佛像的爱好者。
因为不擅长表达感情，所以经常不苟言笑，给人沉着冷静的感觉。喜欢喝麻帆良学园都市内自动贩卖机卖的一些奇怪的饮料(例如抹茶可乐、番茄牛奶等)，这个习惯常常让她一天到晚都往厕所跑。穿着绑带内裤，必须把内裤完全脱掉才敢上厕所。
暗恋涅吉，但由于挚友宫崎和香爱慕涅吉，故压抑自己的感情，反而一直帮助和香追求涅吉。于修学旅行中开始注意涅吉的行动，并在“亲热接吻大作战”时从五个替身中发现涅吉本人，促使和香与涅吉亲吻成功。
在麻帆良祭第二天，被早乙女春奈强逼与涅吉订立暂定契约，契约道具为可以查出几乎所有魔法社会相关资料的魔法学大全“世界图绘”。在逐渐深入了解事实真相之后，想成为魔法使，每天进行3个小时的魔法练习，是至今为止在涅吉的伙伴中魔法程度修行最高的。
在亚莉阿德妮，夕映为了就读魔法骑士团学校，因此以柯蕾特的远房亲戚的名义，姓名暂改为“夕映·法兰德尔”。魔法骑士团学校就学期间，虽然一开始成绩吊车尾，但夕映相当认真的学习因此进步速度惊人。在奥斯提亚祭典的骑士团候补选拔赛中遇到魔法生物“鹰龙”攻击时，夕映想起使用从者道具的方式，与同学联手击败这只一般魔法学生绝无胜算的魔兽，因此被选为骑士团候补。原本对夕映抱持着竞争意识的艾蜜莉也成为夕映的好友。在奥斯提亚重遇和香及涅吉等人，并逐渐回复部分记忆。
第352话中透露，未来将和和香一起在宇宙工作。在快被打败时被涅吉救了，还称涅吉为“师傅”。在第355话的未来动向中表示，与和香一起在宇宙工作，成为宇宙侦探。
头发颜色：深蓝色(漫画版、第一期动画版及PS2、GBA版)、紫色(第二期动画版、OAD版、NDS及Wii版本)
特殊能力：魔法
对涅吉好感度排行：全班第2(56分)
契约道具：世界图绘
道具能力：能翻查包括魔法网络在内的任何与魔法有关资料和知识
大河内晶
配音员：浅仓杏美
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是6号。留着齐浏海的黑长发，通常绑成马尾状，平常沉默寡言，但是思考方式与行为都相当温柔体贴、常为他人着想，目前没有男朋友。
运动能力很高，是游泳社的王牌选手，就连高中部也很期待她的表现。“运动部四人组”的其中一员，与佐佐木莳绘、明石裕奈、和泉亚子是好朋友。
在帮涅吉找魔法戒指时发火过，当时实力就连“武道四天王”其他三人(古菲、龙宫真名、长濑枫)眼睛都为之一亮，点名簿上的话也是这时加上去的。
早乙女春奈的“接吻练习专用精灵：涅吉DK-1”唯一的受害者。
劝说涅吉跟亚子、莳绘、裕奈签下暂定契约，自己却因为害羞与意外而尚未与涅吉签订契约。但在349话成功缔结暂定契约，是涅吉的最后一个伙伴。
在《魔法老师!?neo》第27话中，为了防止自己在麻帆良学园女子宿舍大浴场中放养的海豚被发现，只凭自己双臂的力量就能把想要进入大浴场洗澡的莳绘、裕奈与亚子同时架回房间，可见其臂力之大。
契约道具：名称不明
道具能力：能够在水面之间做几乎无魔力消耗的瞬间移动，极限距离是300米。
牡丹(ぼたん)
日本配音员：深雪早苗
中国香港配音员：郑丽丽
中国台湾配音员：朱忆华(CTV版)/穆宣名(ANIMAX版)/邱涵菲(GTV版)/龙显蕙(剧场版2)
小阎王的下属，灵界引路人。是幽助当灵界侦探时的得力助手。性格乐天，是众多人物中最多衣服的角色。
小阎王(コエンマ)
日本配音员：田中真弓
中国香港配音员：袁淑珍→雷碧娜
中国台湾配音员：姚敏敏(CTV版)/石采薇(ANIMAX版)/张乃文(GTV版)/陶敏娴(剧场版2)
飞影(飛影(ひえい))
日本配音员：千叶繁
中国香港配音员：林保全/郭志权(剧场版2)
中国台湾配音员：陈进益(CTV版)/马伯强→王希华(ANIMAX版)/李世扬(GTV版)/梁兴昌(剧场版2)
本作品主要角色之一。忌子飞影，冰女与人类的混血儿，是冰女雪菜的双胞胎哥哥。身材矮小，留着宛如火焰形状的黑头发，性格冷酷，与幽助等人认识后开始改变。出生短短五年便成为A级妖怪，在魔界第十三层东北部闯出名号，后来变成盗贼来到了人界。额上的“邪眼”，是因为找寻妹妹雪菜和母亲遗物“冰泪石”，而请时雨施手术移植，代价是妖力将一切归零，飞影为此由A级妖怪降为D级妖怪。当全身的邪眼张开时，有如妖气的增幅器一样，能够提升妖力。
回魔界前曾受雪菜之托要找到她的亲生哥哥，飞影要藏马转告雪菜说她的哥哥已经死了，但藏马没答应。魔界篇时投靠躯，魔界统一战正式赛的第三回合败给躯。
招式隐藏▲邪眼
邪王炎杀炼狱焦
邪王炎杀剑
邪王炎杀黑龙波
桑原和真(桑原 和真 (くわばら かずま))
日本配音员：千叶繁
中国香港配音员：招世亮/李智良(剧场版2)
中国台湾配音员：陈进益(CTV版)/马伯强(ANIMAX版)/梁兴昌(GTV版、剧场版2)
本作品主要角色之一。幽助的朋友、同学兼对手，一头橙褐色的飞机头为其特征。天生具有很强的灵感应力，擅长使用灵剑，在觉醒后能够切断亚空间以及灵界最强的结界。性格冲动，头脑简单，常被幽助、飞影等人称为“蠢材”，亦经常与飞影斗嘴，但会为朋友或意中人(雪菜)不惜牺牲自己。后来雪菜寄住到桑原家中，让桑原有点害羞且不知所措。
猫控一枚，十分爱猫。故事初期曾因自己的猫被当成敌对阵营的“肉票”而差点失去理智，不过后来与复活的幽助合作救回，也就与幽助再度相会。其实头脑还算不错，其临场反应往往比飞影还略快，算是肯动脑筋的主角之一。漫画最后考上自己理想志愿的高中。
招式隐藏▲落合流首位打者剑
灵剑
变形灵剑
灵力手里剑
次元刀